Азокрасители углубление цвета

Сильное углубление цвета происходит при введении в соста азокрасителя дополнительных ауксохромов, а также нитрогрупп Так, например, группа N02, введенная в состав желтого соеди нения — жирового оранжевого, переводит его в соединение II. красного цвета (краситель пара-красный). Азотолы с простым аминами, например с п-нитранилином, образуют обычно оранже вые и красные пигменты. С более сложными аминами —фиоле товые и синие соединения. [c.540]

Углубление цвета происходит также в случае образования внутрикомплексных соединений с азокрасителями, например [c.28]

Если сочетать диазотированный анилин с диэтиланилином, получается краситель основного характера— Жирорастворимый желтый 1, интенсивно окрашивающий жиры. Углубления цвета можно достичь, применяя нафталиновую азосоставляющую. Жирорастворимый оранжевый (КИ 12055) представляет собой азокраситель, полученный из диазотированного анилина и 2-нафтола. Этот краситель, как и многие другие жирорастворимые, выпускается некоторыми фирмами под названием судановых красителей. [c.124]

Углубление цвета, наблюдаемое при добавлении кислоты к азокрасителям, также должно быть связано с изменениями в строении молекулы и в этом случае кажется вполне правдоподобным переход бензоидной (азоидной) структуры в хиноидную. Эти представления положены в основу теории изменения цвета индикаторов. [c.136]

Комплексообразование без углубления цвета. Если образование внутрикомплексного соединения существенно не меняет электронную оболочку атомов, входящих в систему сопряженных связей, т. е. происходит не за счет неподеленных пар электронов, участвующих в процессах смещения электронов в этой системе, то комплексообразование практически не отражается на цвете. Так, азокрасители — производные салициловой кислоты, например [c.58]

Хромсодержащие азокрасители для кислотного крашения очень прочны как правило, они выдерживают нагревание со щелочами и кислотами [234]. Окрашивание ими просто и не отличается от обычного кислотного крашения. Важно отметить, что цвет исходного азокрасителя после комплексообразования часто изменяется в сторону углубления. [c.88]

Наличие неподеленных электронов создает возможность электронного п- я -перехода в азогруппе, приводящего к появлению полосы поглощения в электронном спектре у алифатич. азосоединений-в УФ-области (160-310 нм), у ароматических в результате сопряжения с кольцами-в длинноволновой области, напр, при 432 и 450 нм у цис-и транс-азобензолов соотв эти полосы характеризуются низкой интенсивностью, т.к. п- т1 -переход в азогруппе запрещен по симметрии. Азогруппа обусловливает также появление интенсивной полосы л->я -перехода у ароматич. А. в области 280-320 нм. Введение электронодонорного заместителя в сопряженное с азогруппой положение смещает полосу я-> я -перехода в видимую область спектра и А. становится типичным красителем введение электроноакцепторного заместителя в сопряженное с азогруппой положение второго ароматич. остатка еще более усиливает это смещение. Соответствующим подбором заместителей в разных ароматич. остатках А. можно добиться значит, углубления цвета А. (см. Цветность органических соединений). Этот прием используется в синтезе азокрасителей. В ИК-спектрах характеристич. полосы поглощения у г/ис-изомеров и несимметричных А. лежат в области 1400-1600 см у ароматич. А. они перекрываются полосами поглощения колец. [c.56]

Арил-амино-З-оксинафталннкарбоновые кислоты возбуждают большой интерес в качестве азосоставляющих (разновидность нафтолов типа AS), так как наличие добавочной ауксохромной группы RNH — в частице азокрасителя ведет к углублению цвета его до зеленых оттенков i ). [c.284]

Важной для многих областей применения яркостью и чистотой оттенка обладают пигменты, содержащие одну азогруппу, а среди дисазопигментов только такие, в которых азогруппы не сопряжены накопление сопряженных азогрупп приводит к углублению цвета и уменьшению яркости азокрасителей. Азопигменты имеют наибольшее значение в цветах от лимонно-желтого до бордо и коричневого в других цветах обычно используются пигменты иных классов, в частности голубые и зеленые фталоцианиновые пигменты. [c.309]

Углубление цвета азокрасителей достигается введением в молекулу ЭД- и ЭА-заместителей. Даже метильные группы, обладающие относительно слабым электронодонорным действием, углубляют цвет до алого. Примером может служить Кислотный алый (получается сочетанием диазотированного 2,4-ксилидина с солью Р-кислоты). [c.80]

Цвет и строение азокрасителей. В группе азокрасителей имеются красители всех цветов желтого, оранжевого, красного, фиолетового, синего, зеленого, коричневого, черного. Существуют известные закономерности между цветом азокрасителей и их строением. Основными из этих закономерностей являются следующие увеличение числа азогрупп в молекуле красителя в большинстве случаев приводит к углублению цвета замена в молекуле азокрасителя производных бензола на производные нафталина, при прочих равных условиях, ведет к значительному углублению цвета также способствует углублению цвета увеличение числа некоторых ауксохромных групп в молекуле красителя (ОН, ЫНг, N (СНа)2, СНз, галоидов). [c.91]

Хевит и Митчел, изучая спектры поглощения азокрасителей, сделали важное наблюдение о том, что увеличение длины сопряженной цепи связей влечет понижение частоты главной осцилляции и углубление цвета . Проведя больщую работу, Оиркар уточнил правило Хевита и показал, что глубина окраски пропорциональна длине сопряженной цепи связей в той части молекулы, которая содержит ауксохром. Согласно Ватсону и Мику, красители, имеющие во всех возможных таутомерных формах хиноидное строение, обладают глубокой окраской исключениями являются вещества простого строения и малого молекулярного веса . Чем длиннее сопряженная цепь связей, участвующих в таутомерии, тем глубже окрашено соединение. Вибрация, передающаяся по сопряженной цепи в том и другом направлении,. .. является причиной цвета красителей . В ионизированных красителях атомы не вибрируют,— существуют только ритмические колебания связей. В неионизирован-ных молекулах единственным атомом, находящимся в колебании, является атом водорода, участвующий в таутомерии . [c.377]

Изменения цвета азокрасителеи. д елтый спиртовый раствор п-оксиазобензола при добавлении едкого натра становится красным. Это углубление цвета связано с образованием электронных структур (I) и (П) азофенолятного иона [c.498]

В то время как характерным хромофором азокрасителей является азогруппа, его хромофорная система состоит из одной или более азогрупп, сопряженных с другими хромофорами — ароматическими и гетероциклическими кольчатыми системами, хинонной системой, нитрогруппой и клешневидной металлсодержащей группой. Азогруппа, сопряженная с этиленовой связью (——С=С—), образующаяся при сочетании диазосоединений с ацетоацетанилидом, является характерной для желтых красителей. Сопряжение азогруппы с бензолом, нафталином и более сложными кольчатыми ароматическими системами вызывает прогрессивное углубление цвета. Замена промежуточных продуктов бензольного ряда продуктами нафталинового ряда является простым и общим методом получения новой шкалы оттенков так, азокрасители бензольного ряда обычно желтого и красного цвета, а их нафталиновые аналоги являются красными, фиолетовыми, синими и черными. Многие о,о -диоксиазо- [c.506]

Еще большее углубление цвета часто наблюдается при получении несимметричных красителей. Как указывалось в главе о реакционной способности бисдиазотированных аминов, скорость азосочетания обеих диазогрупп отличается друг от друга. Этим пользуются для получения ценных несимметричных прямых азокрасителей, сочетая бисдиазотированный амин вначале с наименее активной азосоставляющей (например, с амином или салициловой кислотой, мало активными в реакции азосочетания), а затем, проводя второе сочетание, на этот раз с активной азосоставляющей. Примером может служить Прямой красный X (КИ 22310), получающийся сочетанием бисдиазотированного бензидина вначале с салициловой кислотой в щелочной среде, а затем с гамма-кислотой (известной как довольно ак- [c.98]

Усложнение диазосоставляющей при получении исходного прямого азокрасителя приводит к углублению цвета. Краситель Прямой диазобордо Ж можно получать, сочетая с Ы- п-ами-нобензоил) -И-кислотой диазотированную 4-аминоазобензо-4 -сульфокислоту [c.110]

При образовании внутрикомплексных соединений о,о -дигидр-окси азокрасителей и о,о -аминогидроксиазокрасителей в комплексообразовании участвуют своими неподеленными парами электронов атомы азота азогруппы. Поскольку эти атомы входят в сопряженную систему красителя, изменение их электронных оболочек приводит к углублению цвета. В частности, цвет красителя (80) в результате комплексообразовании с соединениями хрома углубляется от коричневато-красного до синевато-черного. [c.89]

Комплексообразование без углубления цвета. Если образование внутрикомплексного соединения существенно не меняет электронную оболочку атомов, входящих в систему сопряженных связей, т. е. происходит не за счет неподеленных пар электронов, участвующих в процессах смещения электронов в этой системе, то комплексообразование практически не отражается на цвете. Так, азокрасители, являющиеся производными салициловой кислоты, например (84), почти не изменяют окраску при образовании внутрикомплексных соединений. Это объясняется тем, что карбоксильная группа находится в жета-положе-нии к азогруппе и не сопряжена с нею, вследствие чего неподеленные электроны кислорода, за счет которых возникает координационная связь с атомом металла, не участвуют в процессах смещения в главной сопряженной системе электронная же оболочка кислорода гидроксигруппы, входящего в эту систему, существенно не изменяется при замещении связанного с ним атома водорода металлом. По этой же причине не изменяется при комплексообразовании цвет ксантеновых красителей — производных гидрокситрнмеллитовой кислоты, например (85). [c.90]

По мере увеличения числа азогрупп до трех-четырех наблюдается углубление цвета дальнейшее наращивание молекулы не вызывает углубления цвета или приводит к его повышению, очевидно, за счет нарушения плоскостного строения молекул вследствие усиления тенденции к закручиванию вдоль продольной оси. По той же причине сродство красителей к целлюлозным волокнам, зависящее как от линейных размеров, так и от плоскостности молекул, возрастает при увеличении числа азогрупп до трех-четырех, а затем несколько снижается. Поскольку нарушение плоскостности затрудняет таутомерную перегруппировку в хинонгидразонную форму, способность вторичных азокрасителей к образованию хинонгидразонных структур уменьшается с увеличением числа азогрупп, вследствие чего значительно возрастает их светостойкость. [c.387]

Углубление цвета наступает и при растворении азокрасителей в концентрированной серной кислоте. Растворы азокрасителей в серной кислоте часто обладают характерными спектрами поглощения. Хотя при этом и образуются свойственные отдельным азосоединениям окраски, но вывести какую-либо общую закономерность между цветом раствора и строением красителя пока не удалось. [c.139]

Группа хромотроповой кислоты. Небольшую, в основном утратившую свое значение группу протравных азокрасителей представляют производные хромотроповой кислоты, полученные сочетанием с диазосоединениями, не содержаш,ими в орто-положении к диазогруппе комплексообразующих заместителей (окси- и карбоксильных групп). Эти красите-ли в хинонгидразонной форме вступают в комплексообразование с металлами. Координационная связь образуется за счет неподеленной пары электронов карбонильного кислорода, входящего в главную сопряженную систему, поэтому комплексообразование красителей группы хромотроповой кислоты сопровождается углублением цвета. [c.269]

В образовании внутрикомплексных соединений красителей данной группы участвуют своими неподеленными электронами атомы азота азогруппы, вследствие чего комплексссбразование сопровождается углублением цвета. Возможность участия атомов азота азогруппы в образовании устойчивых пяти- и шестичленных колец, характерных для внутрикомплексных соединений, объясняется транс-конфигурацией молекул азокрасителей" [c.269]

Азоамины. Ко второй группе простых азогенов относятся амины применяемые в качестве диазосоставляющих при образовании на волокне нерастворимых азокрасителей. Они носят название азоаминов, причем к этому групповому наименованию прибавляются слова и буквенные обозначения, указывающие цвет и оттенок наиболее важного красителя, образуемого с участием данного азоамина. Например, о-хлоранилин — Азо-амин желтый О, о-нитроанилин — Азоамин оранжевый О, п-нитроанилин — Азоамин красный Ж, 4-нитро-2-аминотолуол— Азоамин алый Ж, 2,5-дихлоранилин — Азоамин алый 2Ж,4-нитро-2-ами-ноанизол — Азоамин алый К, 4-хлор-2-аминотолуол — Азоамин красный С, 4-хлор-2-нитроанилин — Азоамин красный 2С, 5-нитро-2-амино-толуол — Азоамин красный 4С. Для повышения устойчивости окрасок и углубления цвета в молекулы азоаминов вводятся различные заместители — атомы галогенов, трифторметильная, нитрильная, метокси- [c.354]

Значение сопряжения впервые оценили Хевит и Митчел в 1907 г. На основании изучения азокрасителей они установили, что углубление цвета красителя непосредственно связано с длиной сопряженной цепи атомов в хромогене, причем чем длиннее эта цепь, тем более глубокий цвет имеет краситель. Это правило известно как правило Хевита, и оно остается одним из наиболее важных в химии красителей, несмотря на некоторые исключения, найденные позже Брюкером и др. [c.137]

Модель ППП позволяет исключительно успешно рассчитать > макс для нейтральных азокрасителей, особенно производных бензола. Большинство результатов, представленных в экспериментальной части, рассчитано при помощи этой модели. Например, при введении метоксигруппы в краситель 97 (X = Н) рассчитанный батохромный сдвиг составляет 6 нм, что хорошо согласуется с экспериментально полученной величиной (4 нм). В тех случаях, когда модель ППП и метод валентных связей дают противоречивые результаты, справедливой оказывается модель ППП. В качестве примера можно привести простой случай прогнозирования порядка батохромности азобензола и его о-, м-и п-аминопроизводных. Уже было отмечено, что метод ВС предсказывает для о- и п-аминопроизводных значительно более глубокий цвет, чем для мета-язомера, который в свою очередь должен иметь несколько более глубокий цвет, чем сам азобензол. Расчеты по методу ППП дают другой порядок расположения соединений по степени углубления цвета. Здесь получается, что о-аминоазобензол наиболее глубоко окра- [c.154]

Приведенные выше схемы синтеза типичны для катионных азокрасителей и промежуточных продуктов. Используя иные азо- и диазосоставляющие, получают катионные азокрасители желтого, оранжевого, красного, фиолетового и синего цветов углубление оттенка достигается при алкилировании диэтилсульфатом вместо диметилсульфата. Красители черного и коричневого цветов получают смешением желтых (или оранжевых), красных и синих. [c.326]

Примером применения бензидина в синтезе азокрасителей может служить получение конго , имеющего в средах, близких к нейтральной, красный цвет, а в кислой среде-синий (углубление окраски при переходе к хиноидной структуре) [c.251]

Выполнение анализа. Несколько миллилитров исследуемого образца смешивают в углублении капельной пластинки с каплей сульфаниловой кислоты и каплей раствора а-нафтиламина. К смеси добавляют немного цинковой пыли. В присутствии нитросоединений исследуемый образец окрашивается образующимся при этом азокрасителем в красный цвет. Для развития окраски может потребоваться несколько минут. [c.158]