Алкоголиз агента

Возможны и практически используются следующие два вида деструкции 1) под влиянием физических агентов — термическая, механическая, фотохимическая, электрическая 2) под действием химических реагентов — гидролиз, формолиз, ацидолиз, аминолиз, алкоголиз, окисление, галогенирование, гидрогенолиз и др. Ниже рассмотрены важнейшие методы исследования твердого топлива. [c.7]

Г. не обладают хим. св-вами восстанавливающих сахаров, обусловленными карбонильной группой, не подвержены мута-ротации. Они легко ацилируются ангидридами и галогенангидридами к-т в пиридине с образованием сложных эфиров, алкилируются типичными алкилирующими агентами в сильнощелочных средах, образуют циклич. ацетали и кетали при конденсации с карбонильными соед., окисляются периодатами с расщеплением связей С—С, подвергаются кислотному гидролизу, алкоголизу, формолизу с расщеплением гликозидной связи. Скорость гидролиза в наиб, степени зависит от размера цикла фуранозиды гидролизуются на два порядка быстрее пиранозидов. Механизм гидролиза м. б. представлен след, схемой (знак означает, что молекула Г. может иметь ас- или р-конфигура-цию) [c.576]

Щелочной алкоголиз латексных или суспензионных сополимеров проводится гетерогенным способом в смеси метанол — ацетон. Роль ацетона заключается в разрыхлении поверхности частиц, однако увеличение его содержания в смеси не должно сопровождаться агломерацией зерен сополимеров. При одинаковом содер- жании катализатора латексные сополимеры винилхлорида с ВА омыляются с большей скоростью, чем суспензионные. Очевидно, это связано с высокой дисперсностью латексных частиц, обеспечивающей их лучший контакт с омыляющим агентом. Реакция омыления звеньев ВА во всех случаях полностью не завершается и продукты гидролиза представляют собой тройные сополимеры винилхлорида, ВС и ВА. [c.91]

Второе превращение можно проводить также омылением аллилацетата основными агентами либо алкоголизом [29, с. 101]. Однако эти варианты не применяют, поскольку первый из них связан со стехиометрическим расходом щелочи, а второй требует сырьевого и товарного сопряжения с производством какого-либо сложного эфира уксусной кислоты. Использование реакции гидролиза имеет преимущество, заключающееся в том, что на ее основе можно создать безотходный процесс, перерабатывая уксусную кислоту повторно в синтезе аллилацетата, а воду с первой стадии — при гидролизе аллилацетата. [c.189]

Интересной и общей для всех этих реакций особенностью является то, что степень деструкции исходного полимера зависит от количества деструктирующего агента, как это видно на рис. 35, где показано найденное изменение молекулярного веса полиэфира в результате алкоголиза его разным количеством цетилового спирта [2]. [c.123]

В зависимости от природы агента, вызывающего разрыв связей в цепи, различают физическую и химическую деструкцию. Физическая деструкция подразделяется на термическую, механическую, фотохимическую и деструкцию под влиянием ионизирующего излучения. Химическая деструкция протекает под действием различных химических агентов. Наиболее важными видами химической деструкции являются окислительная деструкция, гидролиз, алкоголиз, ацидолиз, аминолиз. [c.56]

Как уже отмечалось, снижение стабильности и устойчивости водных пигментированных систем в процессе хранения и эксплуатации связано со структурой пленкообразователей, наличием реакционноспособных групп и связей, молекулярной массой и с характером среды, в которой находится пленкообразователь. Вода сама по себе является сильным гидролизующим агентом, кроме того, в большинстве случаев система содержит полярные органические растворители (спирты), способные вызывать алкоголиз, а рабочие растворы в зависимости от вида пленкообразователя могут иметь pH от 5—6 до 7—9, что резко усиливает гидролитическое действие воды. Разрушение пленкообразователей может происходить не только в процессе хранения или эксплуатации, но и, например, при диспергировании, когда материал подвергается действию повыщенных температур [c.87]

Этот критерий механизма наиболее ценен при изучении таких реакций первого порядка, в которых замещающий агент, являющийся растворителем, сохраняет постоянную активную массу. До сих пор этот критерий применялся главным образом к реакциям такого типа, как гидролиз и алкоголиз алкилгалогенидов в первоначально нейтральных водно-сниртовых )астворах. [c.385]

Именно поэтому реакционная способность определяется нуклеофильностью атакующего агента и эффективность деструктирующих агентов падает в ряду гликоли, ароматические гликоли, фенолы. Образующиеся при алкоголизе (фенолизе) осколки макромолекул с концевыми гидроксильными группами в свою очередь тоже могут вступать в обменные реакции с другими молекулами полиарилата. [c.182]

ФОСФОРЕСЦЕНЦИЯ, см. Люминесценция. ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ, замещение в к.-л. молекуле атома водорода на остаток к-т фосфора, чаще всего фосфорной к-ты. Легче всего фосфорилируются первичные и вторичные амины, спирты, меркаптаны и др. подобные нуклео-фи.яы. В кач-ве фосфорилирующих агентов использ. галогенангидриды и ангидриды, реже — амиды и сами к-ты фосфора. Последние вступают в р-цию в присут. конден-сируюпй1х ср-в, напр, карбодиимидов или сульфохлоридов такой способ Ф. использ. в сиитезе нуклеотидов и др. фосфорсодержащих прир. веществ. Частный случай Ф.— р-ции, сопровождающиеся разрывом связи С—Р, напр, алкоголиз -хлорфосфонатов (Н0)гР(0)СНгСНСШ [c.629]

Ди-н-алкиладипаты получают азеотропной этерификацией адипиновой кислоты. В качестве катализаторов этерификации применяют л-толуолсульфокислоту, серную и бориую кислоты [1—9]. Эфиры ненасыщенных спиртов, например, изооктеиола получают этерификацией адипиновой кислоты в присутствии щелочных агентов [10]. Из других методов синтеза диалкил- или диариладипатов применяют алкоголиз галоидангидридов адипиновой кислоты [11—13], ацидолиз диалкилкарбонатов [14], переэтерификацию диметиладипата [15], алкилирование солей адипиновой кислоты галоидными алкилами [16]. [c.56]

Следует отметить, что в присутствии некоторых каталитически действующих агентов сложные эфиры могут подвергаться переэтйрификации (алкоголизу) с образованием сложных эфиров того спирта, который применялся в качестве растворителя. Свободные кислоты в этих условиях также могут превращаться, частично или полностью, в соответствующие сложные эфиры. [c.20]

Механизм гидролиза и алкоголиза оксиранов может полностью измениться при проведении реакции в кислой среде или в присутствии электрофильного катализатора. В быстрой и обратимой первой стадии происходит протонирование ок-сирана по атому кислорода с образованием оксониевого катиона. Во второй, медленной стадии протонированная форма подвергается нуклеофильной атаке водой, спиртом или галогенид-ионом. Протонирование оксирана резко ускоряет раскрытие кольца при взаимодействии с нуклеофильным агентом по SJv2-механизму [c.306]

Прт этом деструктирующпм агентом могкет оказатг.ся как. мономер (при синтезе полиэфира из гликоля и /щ-карбоновой к-ты), так и низкомолекулярный продукт реакции (снирт при синтезе полиэфира из гликоля и эфи])а дикарбоновой к-ты). Наиболее быстро алкоголиз ироисходит у поликарбонатов. При переходе от алифатич. сложных полиэфиров к ароматическим скорость алкоголиза уменьшается. [c.201]

Нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, происходящее под действием иона гидроксила или алкоксила, протекает как 0-алки-лирование. Примером реакций этого типа являются гидролиз и алкоголиз алкилгалогенидов и аналогичных алкилируюпдих агентов. [c.250]

Рис. 35. Алкоголиз полиэфира цети-ловым спиртом. Зависимость молекулярного веса от количества де-структирующего агента (в мол. %) Определено

Стимулом к расширению использования производных амидофосфорных кислот в качестве фосфорилирующих агентов явилось то обстоятельство, что имидазол проявляет заметный каталитический эффект в реакциях алкоголиза эфиров пирофосфорной кислоты (Вестхаймер, 1957 г,). Как было показано Беддили, этот эффект обусловлен первоначальным образованием N-фo фopйли-рованного имидазола. Использование имидазола в реакциях фосфорилирования можно проиллюстрировать следующим примером. Обработка монофенилфосфата (37 Н = РЬ) производным мочевины (40) приводит с выделением диоксида углерода к имидазо-лиевой соли (41), которая при действии спирта КЮН образует смешанную кислоту (38 R = Ph). Амидофосфаты типа (34) кроме того способны фосфорилировать фосфорные кислоты с образованием эфиров пирофосфорной кислоты (39) (см. схему 24), 0,0-Диалкиламидофосфаты (33) в отличие от (34) и (35) не обладают фосфорилирующей способностью, вероятно, из-за различной основности атомов азота. [c.60]

Этому механизму способствует строение алкильной группы, повышающее устойчивость иона карбония (третичные спирты, -не-насыщенные спирты, например, аллиловый). Гидролиз и алкоголиз с разрывом алкил-кислородной связи встречаются также у эфиров, кислотный остаток которых обладает сильными электроноакцепторными свойствами, прежде всего у эфиров серной и арил-сульфокислот. Благодаря этому они становятся алкилирующими агентами и, например, со спиртами образуют простые эфиры [c.262]

Простейшим возможным примером деструкции является деструкция полимера, полученного поликонденсацией или полимеризацией и подвергнутого действию неспецифического деструкти-рующего агента, так что связи рвутся совершенно беспорядочно. Хорошими примерами могут служить поликонденсационные полимеры, получение которых приводит к продуктам со случайным молекулярно-весовым распределением, что рассматривалось в разделе 86, а также продукты полимеризации, имеющие вследствие явления передачи цепи распределение такого же вида. Деструкция этих полимеров может проводиться путем гидролиза, алкоголиза и других реакций (полиэфиры и полиамиды) или путем нагревания или озонирования (полимеры, получаемые по реакции цепной полимеризации). [c.689]

Стадия инициирования — это реакция, приводящая к разрыву макромолекулы или отщехшению концевой группы. Агент, вызывающий разрыв цепи, может иметь физическую или химическую природу. В зависимости от природы агента различают собственно термическую деструкцию под действием тепла, фотохимическую, механическую, радиационную и биологическую. Химическую деструкцию могут вызывать кислород (окислительная деструкция), кислоты и кислотные соединения (ацидолйз), щелочные соединения (гидролиз, алкоголиз) и т.д. [c.245]

Примером таких веществ являются ионообменные смолы. Колонки, заполненные сульфированным полистиролом, используются для гидролиза эфиров начиная с 1960 г. При этом ход реакции почти не зависит от скорости протекания реагирующей жидкости, но связан с размерами гранул смолы. Каталитический эффект определяется главным образдм скоростью диффузии внутрь гранул полимера, а не собственно полимерной природой. Для сравнения приведем отношение каталитической эффективности катионообменной смолы и низкомолекулярного катализатора (серной кислоты) для нескольких реакций. Эта величина составляет 0,5 для метилацетата, 0,3 для этилацетата и 0,05 для этил-н-капроата. Известно очень много данных о преимуществах (по сравнению с катализом низкомолекулярными агентами) катализа полимерными добавками в гетерогенных системах реакций этерификации, алкоголиза, конденсации ацеталей, инверсии сахаров и т. д. [c.90]

Несколько иные закономерности наблюдаются в случае полярных, но не ионных замещающих агентов, например в случае спи1)тов. Для них была получена плавная логарифмическая зависимость скорости от концентрации, подобная приведенной на рис. 38, одпако имеются некоторые сомнения насчет предельных наклонов кривой по ее краям . Эти реакции ускоряются сольн с пеобщим ионом, пе приводящей к образованию устойчивого продукта,— перхлоратом тетра-к-бутиламмония. Соль с общим ионом — хлорид тетра-к-бутиламмония — подавляет этот эффект, а в отсутствие перхлората уменьшает скорость алкоголиза до величин . , меньшей, чем соответствующая скорость в отсутствие солей. Эти явления качественно напоминают специальный солевой эффект при сольволизе в уксусной кислоте, хотя и несколько отличаются по форме проявления. Тем не мепее возможно, что они должны рассдгатриваться аналогичным образом. [c.419]

Рис. 84. Алкоголиз полигексаметиленсебацината с цетиловым спиртом. Зависимость молекулярного веса от количества деструктирующего агента (в мол.%). Изменение молекулярного веса