Диамины поликондепсация

В табл. 3 приведены примеры реакций поликондепсации, относящиеся к разряду равновесных, которые в большинстве своем являются реакциями дикарбоновых кислот или их эфиров с гликолями, диаминами, ди-карбоновыми кислотами, а также диальдегидов с гидразином, диаминами. [c.52]

В некоторых случаях получаемый по этому методу раствор полимера можно использовать для непосредственной переработки. Так, реакционные растворы полиамидокислот, получающиеся при поликондепсации диаминов с диангидридами используются без ка-кой-либо дополнительной обработки для получения пленок, покрытий, лаков. Иногда реакционные растворы перед использованием подвергаются нейтрализации (при наличии в них НС1), фильтрации, разбавлению. Проведение этих операций часто бывает проще и экономичнее, чем выделение полимера из сиропа и его повторное растворение. [c.160]

Температура. Как и при твердофазной поликондепсации мономеров, высокие температуры способствуют успешному протеканию твердофазной поликоиденсации олигомеров. В настоящее время для твердофазного синтеза начинают применяться все более и более высокие абсолютные температуры. Так, твердофазный синтез М-замещепных ароматических полиамидов из соответствующих диаминов и дихлорангидридов проводится при температуре выше [c.226]

Обычно поликонденсацию хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами осуществляют в двух вариантах, а именно 1) межфазная поликонденсация, 2) поликондепсация в растворе. [c.206]

При использовании в межфазной поликонденеации в качестве акцепторов хлористого водорода едкого натра и едкого кали побочным продуктом поликондепсации является хлористый натрий или калий. Неорганические соли могут и специально быть добавлены к водной фазе [10,12,45,47, 80, 129, 130]. Известно также, что добавка неорганических солей, особенно нейтральных, к водно-щелочному раствору диамина сдвигает его распределение в сторону [c.503]

Так, большое влияние на молекулярный вес получающегося полимера оказывает концентрация диамина при поликондепсации хлорангидрида изофталевой кислоты с анилинфталеином в среде диметилацетамида, проводимой при —30° С. Как можно видеть из рис. 176, для данного случая оптимальная концентрация составляет 17—18 вес.%. При более высокой концентрации уже создаются значительные трудности для перемешивания реакционной среды, кроме того, такие концентрированные растворы, как 23—25%-ные (по весу), при—30° С уже замерзают. При концентрациях же ниже 17— 18 вес. % молекулярный вес полиамидов также несколько уменьшается [23]. [c.546]

Чувствительна к концентрации мономеров и поликондепсация в растворе диаминов с бмс-хлорформиатами [30]. Данные табл. 197 подтверждают это. [c.546]

Поликондепсация смеси диаминов и гликолей (или их производных) с дикарбоновыми кислотами или их производными [186, 188, 204, 208—210, 214, 216] во всех тех вариантах, какие уже были рассмотрены нами в разделах Полиэтерификация и Полиамидирование , например за счет реакции этерификации и амидирования [c.233]

Исходя из предположения о независимости реакционной способности функциональных групп от длины цепи, Флори [391 вычислил теоретически возможное распределение по длинам цепей для различных типов реакций поликонденсации, например для поликондепсации оксикислот и поликонденсации гликолей или диаминов с двухосновными кислотами. Две дифференциальные кривые распределения по весу, вычисленные из этих теоретически выведенных функций распределения для степеней завершенности реакции образования найлона 66, р =0,99 и р =0,9925, представлены на рис. 40. [c.202]

И, следовательно, понижают тенденцию цепей к упаковке друг с другом в кристаллическую форму. Уменьшение сил сцепления отдельных цепей у сополимеров приводит к понижению температуры размягчения и увеличению растворимости в органических растворителях. При совместной поликондепсации двух дикарбоновых кислот с одним или двумя глико-лями или с одним или двумя диаминами, а также при поликонденсации аминокислот с днкарбоновыми кислотами и диаминами получаются продукты, которые, подобно сополимерам, имеют цепь, построенную из звеньев неодинакового размера. В этом случае полярные группы одной цепи оказываются выше или ниже центров другой, что приводит к ослаблению связи отдельных цепей друг с другом. В результате этого подобные продукты являются более мягкими, легче растворимыми, более низкоплавкими и эластичными в сравнении с полимерами из одних чистых продуктов (не из смесей). [c.61]

Для изучения полиамидов, получаемых поликондепсацией диаминов с дикарбоновыми кислотами, а также поликондепсацией аминокарбоновых кислот, Замятина и Коршак с успехом применили титрование концевых амино- и карбоксильных групп 0.01 N растворами кислот и щелочей. [c.149]

Продукты поликондепсации дикарбоновых кислот с гликолями, диаминами и др. [c.279]

Для сое ипения полиэфирных блоков можно применять диамин также в виде низкомолекулярного полимера—блока, полученного путем поликондепсации какой-либо дикарбоновой кис- г[оты с диамином, взятым с небольшим избытком. Последующей иоликонденсацией двух низкомолскуляртплх полимеров (полиэфира и полиамида), из которых один содержит на концах цепи карбоксильные группы, а другой аминогруппы, можно получить блоксополимер с регулярным чередованием блоков полиэфира и полиамида в макромолекулах. [c.169]

В табл. 4 приведены примеры ряда реакций поликонденсации, которые принадлежат к числу неравновесных. Большая группа реакций, относящихся к неравновесной поликондеясации, представляет замещение атомов галогена при действии бисфенолов, диаминов, нолисульфидов и др. В качестве галогепонронзводпых здесь применяются дихлорангидриды карбоновых кислот, дихлорсиланы, арилсульфохлориды, дихлоралкилы и ряд других соединений. Реакции между этими исходными веществами могут приводиться как в расплавленном состоянии (в массе), так и в растворе или эмульсии. Особенно большое внимание привлекают межфазная и низкотемпературная поликондепсации. [c.53]

РИС. 6.10. Зависимость характера-стичесБОй вязкости полимера от концентрации акцептора НС1 прн эмульсионной поликондепсации лифенилен-диамина и дихлорангидрида изофталевой кислоты в систсне тетрагидро-Фуран —иода—акцептор [6] [c.175]

В то же время температурный интервал поликондепсации солей терефталевой кислоты и алкилендиаминов не зависит от числа метиленовых групп в молекуле диамина [5]. Авторы объясняют это примерно одинаковыми температурами плавления соответствующих солей. [c.223]

Фариссей, Роуз и Карлетон [33] предложили чрезвычайно простой способ получения пенополиимидов из диаминов и тетра-карбоновых кислот или их диангидридов. Суть его сводится к следующему. Диамин и тетракарбоновую кислоту смешивают в шаровой мельнице, полученный однородный тонкодисперсный порошок насыпают в открытую форму и подвергают нагреву в течение 10 мин. при 300° С. В результате образуется жесткий негорючий в открытом пламени пенопласт с объемным весом 300 кг/л . Материал рекомендуется подвергать последующей термообработке при 370° С в течение 24 час. Для образования качественного пеноматериала необходимо соблюдение следующих условий. Во-первых, система должна содержать не меньше 6,2% летучих, образующихся при поликондепсации, и, во-вторых, вспенивание должно проводиться при температуре выше некоторой критической температуры, при которой процесс поликондепсации и газовыделения происходит с необходимой скоростью. Увеличения содержания летучих можно достигнуть, либо увеличением содержания кислотного компонента, либо использованием небольших количеств инертных растворителей (например, диоксана). В последнем случае объемный вес материала снижается до 100 кг1м . Критическая температура в сильной степени зависит от строения исходных реагентов. Обычно вспенивают при 300—350 С, однако пропитка по- [c.443]

Образование циклических продуктов наблюдалось и при взаимодействии хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами, осуществляемом методами межфазной поликондепсации и низкотемпературной поликонденсап,ии в растворе. Вероятно, образованию циклических продуктов в этих случаях будет благоприятствовать проведение реакций в более разбавленных растворах, хотя Морган [17] отмечает, что не только это будет определять выход циклического олигомера. Выход циклического соединения может зависеть то строения исходных веществ, скорости реакции образования полимера и циклического продукта, стерических факторов, интенсивности перемешивания реакционной среды, скорости осаждения полимера и др. К со каленшо, к настоящему времени в литературе но этому вопросу не имеется обобщенных, систематических сведений, а есть лишь отдельные немногочисленные прямые или косвенные данные об образовании в ряде случаев циклических продуктов. [c.21]

Поликондепсация проводилась между 0,8 М раствором диамина и 1,6М NaOH в водной фазе и 0,И7 М раствором хлорангидрида в I4. [c.51]

Поликондепсация дихлорформиата диана со слабоосновными диаминами магния в качестве катализатора в присутствии [c.62]

Коршак, Фрунзе, Козлов и др. [213—215] исследовали межфазную поликонденсацию гексаметилендиамина со смесью хлорангидридов дикарбоновых кислот адипиновая — азелаиновая, адипиновая — себациновая, себациновая — азелаиновая, адипиновая — изофталевая, а также хлорангидридов адипиновой и изофталевой кислот и смесей этилендиамин—гексаметилен-.диамин, этилендиамин — ж-фенилендиамин, гексаметилендиамин — ле-фе- нилендиамин хлорангидрида себациновой кислоты со смесью этилендиамин — Пиперазин, гексаметилендиамин — пиперазин, нонаметилендиамин — пиперазин. При детальном изучении физических свойств полученных полимеров и сопоставлении их со свойствами соответствующих гомополимеров и смешанных полимеров, синтезированных равновесной поликонденсацией, было установлено, что при совместной межфазной поликондепсации как смесей двух диаминов с хлорангидридом дикарбоновой кислоты, так и одного хлорангидрида со смесью различных диаминов образуется не механическая смесь гомополиамидов, а смешанные полиамиды [213-—215]. [c.100]

При проведении поликондепсации в присутствии большого избытка такого растворителя по сравнению с исходным ароматическим диамином вероятность образования солянокислых солей диаминов, очевидно, очень мала. Поэтому отпадает необходимость введения в реакционную смесь избытка диамина для связывания хлористого водорода. В качестве амидных растворителей можпо использовать также N,N-диэтилaцeтaмид, гексаметилфосфор-амид. Проведение же процесса в таком амидном растворителе, как диметилформамид, не привело к получению высокомолекулярных полиамидов [14, 45] даже и в том случае, когда в систему дополнительно для связывания HG1 вводился триэтиламин [14]. [c.218]

Повышение температуры выше 20° С отрицательно сказывается и на межфазной поликондепсации сукцинилхлорида с 4,4 -диамино-3,3 -диметилди-фенилметаном [64]. Напротив, межфазную поликонденсацию сульфонилхлоридов с диаминами можно достаточно успешно проводить и при повышенной температуре (например при 90° С) [12, 20, 60, 87—89], однако полигексаметилен-1,3-бензолдисульфонамид с большим выходом и молекулярным весом получается при проведении процесса при более низкой температуре [c.490]

Указанная выше схема применима и к такому случаю, когда исходными являются две пары мономеров, калкдый из которых сам не способен образовывать сополимер. Такой случай мы имеем при поликондепсации диаминов или гликолей с дикарбоновыми кислотами. В этом случае также могут быть реализованы все четыре варианта реакций, приводящих к образованию сополимера. Па рис. G.4 приведена схема, иллюстрирующая указанные возмояшости. [c.152]

В случае реакции поликонденсации иа границе раздела фаз при взаимодействии хлорангидртща дикарбоновой кислоты с диамином или дифенолом выделяется хлористый водород, который может вызывать обрыв цепи макромолекулы. Поэтому одним из необходимых условий для получения нолимеров на границе раздела фаз является присутствие в водной фазе акцептора кислоты. Показано [183, 192, 196, 204, 205], что при реакции меичфазной поликондепсации в качестве акцептора кислоты могут [c.141]

Очищенный нитрил гидрируется до гексаметилендиамина (22) по периодическому или непрерывному методу, причем для проведения этого процесса предложены различные условия реакции и разнообразные катализаторы. Имеются, например, патентные данные, в которых указывается, что при проведении восстановления в присутствии жидкого аммиака при температуре 125° и давлении 600—625 ат с применением кобальтово-медного катализатора гексаметилендиамин получается с выходом 92%. Можно применять в качестве катализаторов также кобальт, нанесенный на кремнезем или кизельгур, никель Ренея (условия реакции температура 80—120°, давление 200 ат) и смесь кобальта, марганца и серебра. Весьма важно проводить гидрирование в присутствии значительного избытка аммиака, чтобы уменьшить возможность образования полииминов или гексаметиленимина в результате меж- или внутримолекулярной реакции, сопровождающейся отщеплением аммиака. Образовавшийся диамин (т. кип. 90—92°/14 мм, т. пл. 39°) легко выделяется и очищается перегонкой в вакууме 121]. Для диамина, как и для адипиновой кислоты, очень важна высокая степень чистоты. Обязательно отсутствие иминов, ибо эти соединения могут приводить к обрыву или разветвлению цепей в процессе поликондепсации. Поскольку диамин при комнатной температуре представляет собой твердое вещество, легко темнеющее при хранении на воздухе, его обычно сохраняют в растворе, в метиловом спирте или в воде. Эти растворы непосредственно применяются для получения соли адипиновой кислоты. [c.120]

У линейных полиамидов, таких как найлон 6, 66 и 610, ярко выраженная способность к волокнообразованию обусловлена их молекулярной упорядоченностью и способностью к образованию водородных связей, обеспечивающих сильное межмолекулярное взаимодействие. Уделялось также немало внимания изучению полиамидов, у которых способность к образованию водородных связей ослаблена или совсем отсутствует такие полиамиды получали не методом совместной поликондепсации, приводящей к изменению структуры молекулы, а путем применения N-замещенных диаминов или химической обработкой готового полиамида. Такой способ замещения атомов водорода 166] весьма удобен, так как основная структура молекулы остается неизмененной и цепь—RNHO R ONHRNHO R ONH—лишь принимает вид [c.134]

Среди полиамидов несколько особо стоит группа полиамидов угольной кислоты — полимочевин, отличающихся как по способам их получения, так и по своим свойствам, Полимочевины могут быть получены не только посредством поликондепсации эфиров или хлорангидридов угольной кислоты с диаминами, но их можно еще легче и удобнее получать полимеризацией диизоцианатов совместно с диаминами. 1,ля получения полимочевин могут быть взяты как алкил-, так и арилизоциапаты. Реакция образования нолимочевии протекает в этом случае по следующей схеме [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология