спектры омыление, структура

Следующая стадия включает проверку картотеки спектров эталонных веществ, строение которых доказано спектрами и другими методами. Если неизвестное вещество сразу не найдено, то можно просмотреть библиотеку ИК-спектров, отдав предпочтение поисковой системе на базе ЭВМ (стр. 69-73), которая выдает на печать подходящие соединения в том порядке, в каком они удовлетворяют решению задачи. В случае непригодности такого приближения ключом к идентификации неизвестного вещества часто является критическое рассмотрение спектров родственных структур, сопоставление со спектрами достоверных образцов либо постулирование некоторой приемлемой структуры, основанной на анализе спектров сходных соединений [63]. В последнем случае должны быть использованы независимые методы, подтверждающие структуру, такие, как химический анализ, ЯМР, масс-спектрометрия и другие. Ценную информацию может дать определение молекулярной массы. В некоторых случаях может быть необходима такая химическая обработка, как омыление [c.189]

После того как относительно возможной структуры сделаны определенные заключения, следует предсказать ее главные осколки и сравнить предполагаемую картину с найденным на опыте спектром. Наконец, самым последним и решающим испытанием является сопоставление полученного спектра со спектром эталонного образца (свидетеля). К сожалению, при работе с природными соединениями очень часто это не представляется возможным. Тогда, по крайней мере, полезно сравнить возможную структуру со спектром известного родственного соединения и посмотреть, не могут ли имеющиеся в спектрах различия быть согласованы с предполагаемыми различиями в структуре. Одна из наиболее полезных методик состоит в том, что соединение подвергают какой-нибудь достаточно простой химической модификации, например гидрированию, окислению, этерификации, омылению, алкилированию, дейтерообмену и т. д., и определяют спектр до и после реакции. [c.335]

Какая -из приведенных ниже альтернативных структур в большей степени согласуется с УФ-спектром (в этаноле) (рис. 3.24) пиретролона — продукта омыления природного инсектицида пиретрина [c.66]

Было показано, что в родственных с целлюлозой соединениях существует система водородных связей, отдельные части которой взаимосвязаны друг с другом и которая весьма чувствительна к структурным факторам. Поэтому следовало ожидать существенного различия в построении водородных связей в разных структурных модификациях целлюлозы. Приведенные на рис. 2 спектры волокон природной целлюлозы и гидратцеллюлозы подтверждают этот вывод. Если каждой физической структуре соответствует свое особое построение водородных связей, то справедлив и обратный вывод — для получения соединения с новой структурой необходимо разрушение ранее существовавшей системы водородных связей. Действительно, гидратцеллюлозную структурную модификацию целлюлозы получают либо омылением высокозамещенных эфиров целлюлозы, либо размолом природных волокон, либо обработкой природной целлюлозы концентрированными щелочами. В последнем случае, как показано в работе [99], наблюдается сильное уменьшение интенсивности полосы гидроксилов, включенных в водородную связь. Следовательно, методы получения новых структур целлюлозы во многом определяются способами разрыва водородных связей. Поэтому производные целлюлозы, полученные в гетерогенных и гомогенных условиях (с сохранением и без сохранения волокнистой структуры), должны различаться не только химическими факторами, но и структурными особенностями. Это находит отражение и в различии водородных связей этих продуктов (рис. 3). [c.152]

На основании тщательного исследования процесса сульфохлорирования мепазина (гидрированный когазин II, кипящий при 230—320°) известно, что температура кипения масел, получающихся после омыления мерзолят а-ЗО (см. главу Сульфохлорирование парафиновых углеводородов ) и />ехлорирования, гораздо ниже, чем исходного продукта. Изучение инфракрасных спектров (неопубликованная работа Гейзелера — Кауфхольда) однозначно показывает, что изменения структуры (изомеризации), которым можно было бы объяснить понижение температур кипения, не происходит. Поэтому следует принять, что в реакцию вступали преимущественно высшие углеводороды. [c.585]

Основными причинами различий в составах ПВС могут быть отличия в стйреорегулярности макроцепи, ветвленности и распределении звеньев ВА. При изучении ЯМР-спектров установлено, что в ПВС, полученном из ПВА, доли изо- и синдиотак-тических структур равны [104, с. 21]. Распределение этих структур в макромолекуле сказывается прежде всего на растворимости ПВС в воде. ПВС, обогаш,енныйизотактичёскими структурами, легко растворим в воде, тогда как ПВС с большим содержанием синдиотактических структур отличается водостойкостью. Различие в. растворимости изо- и синдиотактического ПВС обусловлено разной способностью стереоизомеров к кристаллизации. Влияние микротактичности проявляется и в химических свойствах ПВС. При ацеталировании изотактический ПВС обнаруживает более высокую реакционную способность, чем синдиотакти-ческий, что связано с участием в. реакции с альдегидом двух соседних, гидроксильных групп (см. гл. 7). Синдиотактический ПВС, содержащий до 74% диад синдиотактической структуры, получается омылением стереорегулярного поливинилтрифтораце тата изотактический полимер может быть синтезирован на ос нове винилового эфира грег-бутилового спирта. Описаны и дру гие методы получения стереорегулярного П.ВС [14, с. 204], од нако ни один из них не нашел широкого применения в промьш ленности. [c.104]

Кристаллизацией из растворов ПВС в многоатомных спиртах могут быть получены пластинчатые монокристаллы и сферо-литы. Степень кристалличности ПВС, в зависимости от содержания различного типа нерегулярностей, находится в пределах 45—70% [106, с. 32]. Термообработка ПВС в интервале температур 80—225 °С способствует увеличению степени кристалличности. Рентгенограмма ПВС, полученного полным омылением ПВА, состоит из неско льких диффузионных колец и резкого фона, обусловленного общим рассеянием. Это свидетельствует о наличии малоразвитой, беспорядочно ориентированной кристаллической структуры внутри аморфного материала [104, с. 38]. Размеры элементарной ячейки а = 0,7.805 0,0001 нм o = 0,2533 0,0001 нм с = 0,5485 0,0007 нм = 92°10 20. О кристалличности ПВС судят по полосе в ИК-спектре с частотой 1144 см- . Полосы с частотами 9lS и 850 см- характеризуют сответственно синдиотактические и изотактические последователь ности в ПВС. [c.106]

Относительно спиртов нами сделано предположение, что при омылении образуются гликоли или диолы в виде циклических структур за счет прочной водородной связи. К этой мысли приводит исследование спектров поглощения образцов в области 4000— 2000 при различных концентрациях [10]. Во всех спектрах окисленного парафина, соответствующих нейтральной и кислой фракциям, присутствует полоса поглощения (дуплет) в области 2750—2640 M , которую на основании литературных данных можно приписать водородной связи, подобной имеющейся в димерах кислот, в циклических енольных формах дикотонов, в непрерывных гидроксильных соединениях и т. п. [3, 11, 12]. [c.315]

Структура лигнина. Согласно Холмбергу с сотрудниками [8], лигнин представляет собой высокополимерное вещество состава (СюН1204) , содержащее одну метоксильную группу на единицу Сц). При омылении метоксильных групп образуется вещество состава (СдН1о04) с отношением Н/С, равным 1,11, н отношением О/С, равным 0,445. Состав лигнина по ультрафиолетовому спектру свидетельствует о наличии неконденсированных ароматических колец [9]. Полимер содержит незначительное количество карбонильных групп (вероятно, в конце цепи), которыми можно пренебречь. Почти весь кислород в деметоксилированном продукте содержится в форме гидроксилов, и, возможно, связь осуществляется через кислород. [c.19]

Таким образом, двойная связь образуется между С (10) и С (9). Она обусловливает напряжение в циклопентанонном кольце, в связи с чем это кольцо подвергается разрыву при омылении. Предполагается, что в бурой фазе лрисутствует щелочная соль энольной формы. Если щелочь сейчас же экстрагировать, взболтав бурый эфирно-спиртовый раствор с водой, хлорофилл может регенерироваться из эфирной фракции и остается неизмененным. Таким образом, первая стадия фазовой пробы обратима, по после возвращения зеленого цвета реакция не может идти обратно. Но, может быть, возможны некоторые специальные методы, с помощью которых хлорины могут быть превращены в форбины. Хотя с химической точки зрения фазовую пробу можно объяснить как результат энолизации хлорофилла, все же возникают известные трудности в интерпретации изменения окраски. Спектр бурой фазы неизвестен, но не может быть сомнения, что главная красная полоса поглощения хлорофилла или отсутствует, или значительно менее интенсивна. На основании того, что мы знаем о наличии этой полосы у хлоринов и форбинов, не приходится ожидать, что она должна исчезнуть до тех пор, пока три хромофорных фактора — конъюгированная система двойных связей, гидрированное ядро IV и атом магния — остаются нетронутыми. Энолизация боковой цени вряд ли может влиять на спектр в такой степени. Можно предположить, что во время бурой фазы происходят какие-то изменения с двумя водородными атомами в ядре IV. Может быть, эти атомы переходят из положении 7. и 8 в положения 9 и 10, создавая таким образом таутомерное равновесие между структурами [c.465]

ИК-спектры элюентов (рис. 5) характеризуются интенсивной полосой поглощения при —1700 см , значительно ослабевающей после оЬ1ыления препаратов едкой щелочью. Взамен в продуктах омыления появляется полоса 1543 см , соответствующая ионным колебаниям карбоксильных групп. В спектрах имеются полосы 1447 и 1371 м , отвечающие группам СНг и полоса 1018 см , указывающая на наличие СНа-групп в кольце. Полосы поглощения при 1250 и 1156 см дают основание предполагать наличие в исследованных препаратах простых эфирных связей и спиртовых групп. Ароматических структур ИК-спектр не обнаруживает. [c.295]

В частности , при действии ацетата серебра на ПВХ получен поли-винилацетат, после омыления легко переводимый в поливиниловый спирт. При окислении последнего азотной кислотой из продуктов реакции выделена щавелевая кислота. В случае 1,2-чередования в качестве продукта окисления идентифицировалась бы янтарная кислота. При окислении ПВХ перекисью водорода и последующем гидролизе щелочью продуктов окисления был получен ацетон также свидетельствующий о 1,3-чередовании атомов С1 в макромолекулах. Дополнительным доказательством образования 1,3-структуры является отсутствие у ПВХ способности выделять иод из К1-реакция, характерная для 1,2-дихлоргалогенидов. Кроме того, УФ-спектр ПВХ аналогичен спектру 2,4-дихлорпентана и резко отличается от спектра 2,3-дихлорпентана. [c.17]

Цитронеллол часто сопутствует гераниолу (XVI), о-т которого его трудно полностью отделить. В основном строение цитронеллола было установлено окислительным расщеплением, главным продуктом которого были р-метиладипиновая кислота и ацетон. После многих споров была окончательно установлена изопропи-лиденовая структура цитронеллола. Ранее изопропенильное соединение (XVII) было получено нагреванием цитронеллола с хлористым бензоилом при 160° с последующим омылением и фракционированием (метод, первоначально использованный Барбье и Буво для отделения от гераниола). Однако при помощи инфракрасного спектра [19] было показано, что в этом продукте присутствует не менее 10% соединения (XV). Технические препараты цитронеллола были известны ранее как розеол и реуньол. Родинол, выделенный из розового масла, и цитронеллол в течение долгого времени считались различными веществами, но при сравнении чистых продуктов они оказались идентичными. [c.34]

Метилметакрилат может быть заполимеризован в различных условиях, обеспечивающих получение полимера с преобладанием изотактической или синдиотактической конфигураций цепи. Было установлено, что процесс омыления в присутствии сильных кислот или сильных щелочей [63, 64], так же как и гидролиз, каталитически ускоряемый соседними карбоксильными группами в цепи [65], протекает значительно быстрее для изотактического полимера, чем для полимеров синдиотактического или атактического строения . Было также установлено, что изотактические структуры в частично метилированной полиакриловой кислоте также обладают более высокой реакционной способностью [65а]. Анализ кинетических данных для этих систем значительно труднее, чем для полимеров фениловых эфиров этой кислоты. Омыление фениловых эфиров сопровождается резким изменением ультрафиолетовых спектров полимера, что обеспечивает получение точных результатов. Аналитическая чувствительность этого метода дает возможность получения точных данных при гидролизе сополимеров, содержащих до 1% эфирных фениловых групп. В этих условиях почти каждая из эфирных групп оказывается блокированной двумя карбоксильными, и изменение их реакционной способности можно объяснить различным пространственным расположением. При омылении [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология