Антиокислительная активность

Из простейших фенольных соединений [2] наибольшей антиокислительной активностью при стабилизации масел глубокой очистки обладают -нафтол, пирокатехин и пирогаллол, затем идут гидрохинон и резорцин. Наименьшей активностью из многоатомных фенолов обладает флороглюцин. [c.304]

Установлено, что продукт конденсации анилина с гидропероксидом изопропилбензола по антиокислительной активности в значительной степени превосходит анилин. [c.62]

Как указывалось выше, с повышением температуры жидкофазного окисления уменьшается концентрация растворенного кислорода и [1 ] [Р02 ], поэтому при высокой температуре повышается роль антиокислителей, реагирующих с углеводородными радикалами. Антиокислительная активность фенолов и ароматических аминов с повышением температуры уменьшается. Можно предположить, что одной из причин уменьшения антиокислительной активности фенолов и ароматических аминов при высокой температуре является их взаимодействие в основном с пероксидными радикалами и гидропероксидами. Кроме того, концентрация гидропероксидов при высокой температуре мала, так как они разлагаются в момент образования. Хиноны настолько избирательно реагируют с алкильными радикалами, что их пространственно-затрудненные производные, например, 2,6-ди-7 /7ет -бутил-1,4-бензохи-нон, используются в качестве спиновых ловушек [225]. [c.177]

В некоторых растительных маслах присутствуют специфические природные антиокислители. Так, например, считается, что антиокислительную активность подсолнечного масла обусловливают производные фурана и пиразина. Поэтому в ряде случаев для каждого масла наиболее эффективным оказывается специфический антиокислитель, что сушественно усложняет решение проблемы. [c.233]

КООН + 1п ), который определяли из тангенса угла наклона прямой, представленной в координатах вышеприведенного уравнения Ш - [1пН] (рис. 5.2). Величину f a можно рассматривать как брутто-характеристику антиокислительной активности ароматических аминов [66]. [c.168]

Таким образом, результаты исследования ингибирующей способности С- и N-замещенных анилинов показали их высокую антиокислительную активность, что позволяет рассматривать их в качестве перспективных компонентов для создания эффективных присадок к топливам. [c.169]

Рис. 12. Типы кинетических кривых изменения антиокислительной активности (АОА) липидов печени мышей линии С57 черные при введении различных противоопухолевых препаратов

Пассивирующим воздействием присадок на металлические поверхности объясняет автор и антиокислительную активность их при определении термоокислительной стабильности масел с присадками в тонком слое по Папок. [c.312]

Константа ионизации — важнейшая физико-химическая характеристика замещенных фенолов, представляющая большой интерес для проведения корреляции со структурой молекул, константами заместителей, антиокислительной активностью. [c.25]

Полученные корреляционные уравнения (табл. 1 и 2) дают возможность предсказывать важнейшие спектроскопические и физикохимические параметры молекул — рКа, у(ОН), 5(0Н), применяемые как для структурной характеристики алкилфенолов, так и для характеристики их антиокислительной активности. [c.34]

Полученные в главах 5, 6, 7 корреляционные уравнения и зависимости представляют интерес для прогнозирования строения и свойств фенолов. На основании уравнений, по известным значениям констант заместителей а, можно предсказывать спектроскопические и физикохимические параметры гидроксила — рКд, ЮН, уОН или, наоборот, по данным рКа, 50Н, уОН можно предсказывать значения а. Следовательно, результаты корреляционного анализа дают возможность делать структурные выводы, так как все эти параметры связаны со структурой молекул. Отсюда вытекает самостоятельное значение корреляционных исследований в соответствии с проблемами структурного анализа и установления строения и свойств соединений нефтехимического синтеза. Для характеристики антиокислительной активности фенолов имеют значение спектроскопические и физико-химические константы гидроксила — уОН, рКд, 80Н, поэтому результаты корреляционного анализа представляют интерес также и в связи с проблемой предсказания антиокислительной активности ингибиторов. [c.38]

Методом ИК-спектроскопии изучена антиокислительная активность важнейших ингибиторов при термоокислении натрий-бутадиенового каучука. Получен комплекс кинетических данных по накоплению карбонильных (у=1725 см ) и гидроксильных (у=3450 см ) групп в макромолекулах каучука при термоокислении, на основании которых определены периоды индукции и соответственно антиокислительная активность ингибиторов. Метод ИК-спектроскопии рекомендован для определения антиокислительной активности в процессах термоокисления синтетических каучуков — важнейших полимеров процессов нефтехимического синтеза. Метод основан на изучении кинетики образования кислородсодержащих функциональных групп в полимере и определении периода индукции. Аналогичные определения можно проводить при фотоокислении полимеров. [c.86]

П л и е в Т. Н., П о л е т о в а В. Н. Изучение антиокислительной активности ингибиторов при термоокислении натрий-бутадиенового каучука методом инфракрасной спектроскопии. Доклады Академии Наук СССР. 1967, т. 176, № 6, с. 1363. [c.100]

Противоизносная и антиокислительная активность диалкилдитиофосфатов цинка уменьшается с увеличением молекулярного веса алкила, однако диалкилдитиофосфаты с ннзкомолекулярны-ми алкилами Са—С4 обладают недостаточной растворимостью в масла. Поэтому что получают диалкилдитиофосфаты с двумя разными алкилами, из которых один алкил Сз—С4, обеспечивающий высокую активность, и второй более высокомолекулярный и разветвленный обеспечивает хорошую растворимость присадки в маслах 1382]. [c.163]

Тесная связь между антиокислительной активностью и окислительновосстановительным потенциалом, которая видна в табл. 20, еще более ярко иллюстрируется рис. 57. Эффективность фенолов как антиокислителей уве- [c.149]

Недавно в работах нашей лаборатории наметился также новый подход к проблеме связи биохимических изменений, возникающих в организме под влиянием химических соединений, с канцеролитическими свойствами этих соединений [22]. Так, при изучении антиокислительной активности (АОА) липидов печени [c.545]

При определении радикальной антиокислительной активности добавляемых в систему веществ за меру активности принималась величина, обратная концентрации антиокислителя, при которой при прочих равных условиях интенсивность свечения убывает вдвое. Полученные таким способом значения (8хл) сравнивались с найденными из манометрических измерений (бм). Результаты сведены в табл. 19. [c.147]

Как видно из третьего и четвертого столбцов таблицы, ингибирующие свойства амина в смеси со стеаратом меди проявляются тем ярче, чем ниже окислительный потенциал амина. Аналогичная корреляция между антиокислительной активностью и окислительным потенциалом ранее отмечалась для ряда ароматических аминов в отсутствие стеарата меди [3]. [c.221]

Прибор для определения антиокислительной активности соединений 1 — прибор для окисления масел 2 — ловушка 3 — реометр 4 — масляная баня 5 — водяной регулятор давления 6 — (Галлон с кислородом [c.230]

В данной работе изучалась активность различных производных пространственно-экранированных фенолов, полифенолов и 3-оксипиридинов, которая оценивалась по их способности тормозить процессы жидкофазного окисления углеводородов и реагировать со свободными радикалами, ведущими цепь окисления. Относительная антиокислительная активность соединений (е) изучалась на модельной реакции термического окисления метилового эфира олеиновой кислоты (80° С) по изменению величины периода индукции в присутствии ингибитора и выражалась в относительных единицах (за единицу принимали активность 4-метил-2,6-ди-7 />ет -бу-тилфенола [3]). [c.244]

Хотя вопросу о связи антиокислительной активности со строением посвящено значительное число работ [2, 6, 7] и имеются значения констант 7 [8—11] для ингибиторов различного строения, однако ни в одной из работ не было проведено сравнительного изучения изменений этих величин при введении различных заместителей и изменении степени пространственного экранирования гидроксильной группы. [c.244]

В качестве антиокислительных присадок применяют также 1-алкилтио-2-арилалканы. Предложена смазочная композиция, в состав которой входят дисульфиды формулы [ (3,5-гpeт- 4H9)2-4-HO 6H2S]2 и КООССпНгпЗСпНгпСООК (где К и К == алкил Се— С20, п=1-7-6), проявляющие антиокислительную активность [япон. пат. 54—16950]. [c.36]

Hoiupta,. В работе осуществлен комплексный подход к решению структурно-аналитических и физико-химических аспектов реакций нефтехимического синтеза на основе спектроскопических, хро-матофафических и химических методов исследования, позволяющий получать качественно новую информацию. Впервые получен комплекс экспериментальных данных структурных, аналитических, кинетических и закономерностей реакций процессов синтеза алкилфенолов и сукцинимидов, которые составили теоретическую базу технологических процессов синтеза алкилфенолов с высокомолекулярными радикалами линейного строения и высокомолекулярных сукцинимидных присадок. Разработаны новые комплексные спектрально-хроматографические методы анализа молекулярных систем в процессах синтеза компонентов поверхностно-активных веществ, присадок, высокочистых полифениловых эфиров, спектроскопические методы определения антиокислительной активности ингибиторов при термоокислении полимеров и энергетических характеристик конформаций вы- [c.8]

На антиокислительную активность алкилфенольных ингибиторов значительное влияние оказывает строение заместителей и их положение в молекуле. Так, введение алкильных и гидроксильных групп в молекулу фенола приводит к повышению его антиокислительной эффективности, причем моноалкилфенолы менее [c.60]

На увеличение скорости процессов окисления смазочного масла и на уменьшение антиокислительной активности ингибиторов кроме высокой температуры оказывают каталитическое влияние пбверхности трения металлов и продукты их коррозии. Так, в результате каталитического действия металла на окисление синте- [c.170]

Обращает ва себя внимание высокая антиокислительная активность практически во всех жидкостях структурного аналога 2,/-ди-циридила - 2,2 -бихинол1Ша. [c.62]

Однако есть указания на высокую антиокислительную активность соединений, содержащих в циклах одновременно азот и серу, азот и кислород, а также некоторые производные пирола. [c.306]

Разработанные спектрально-хроматографические методы анализа продуктов реакций жидкофазного окисления высших а-алефинов, металлирования а-олефинов, осуществленный спектроскопический контроль синтеза антиокислительной присадки для стабилизации полиметилсилоксановых жидкостей, синтеза высокочистых полифениловых эфиров для новой техники являются составной частью этих перспективных процессов нефтехимического синтеза. Актуальное научное и практическое значение имеют разработанные ИК-спектроско-пический метод определения антиокислительной активности ингибиторов при термоокислении каучуков, применимый и к низкомолекулярным углеводородным системам, к любым олигомерам и полимерам, не содержащим карбонильных, гидроксильных и аминогрупп, ИК-спектроскопический метод определения энергетических характеристик конформаций макромолекул аморфно-кристаллических полимеров, результаты корреляционного анализа спектроскопических и физико-химических свойств фенолов, методы структурного анализа и идентификации эпоксидов и концерогенов. [c.10]

В связи с закономерностями, наблюдаемыми в спектрах ЯМР алкилфенолов, представляет интерес возможная корреляция величин химических сдвигов протонов ОН-групп с антиокислительной активностью фенольных ингибиторов. Так как хорошими антиокислителями являются пространственно-затрудненные фенолы, то соответственно в спектрах ЯМР в качестве специфических признаков, характеризующих высокую антиокислительную активность алкилфенолов, могут быть использованы а) отсутствие концентрационной зависимости химического сдвига 8(0Н) б) минимальное, по сравнению с неэкраниро-ванными алкилфенолами, значение 8(0Н), составляющее при концентрации с=1моль/л 4,80 м. д. (60 Мгц, СС14). В соответствии с типом замещения хороших фенольных ингибиторов (2, 4, 6-) в качестве дополнительного признака следует отметить наличие в спектре двухпротонного сигнала ароматического кольца, который может быть соответственно синглетом или мультиплетом — в зависимости от эквивалентности или неэквивалентности кольцевых протонов 3,5. [c.17]

Наибольшей Е-витаминной активностью отличается а-токоферол 3-, у- и б-токоферолы менее активны. Токоферолы обладают также антиокислительными свойствами их антиокислительная активность противопо-лож)на их Е-витами1нной активности [c.260]

Антиокислительная активность бисфенолов и олигомеров превосходит эффективность монофенолов, так как они могут реагировать сразу с несколькими радикалами. Благодаря полярному характеру фенолов, их введение в шинные резиновые смеси приводит к значительному снижению поверхностного натяжения на границе раздела каучук—наполнитель [486]. [c.319]

Рассматривая фенолы как противосгарители, следует отметить их преимущественное действие в качестве антиокислителей [442]. В литературе накоплен большой экспериментальный материал об антиокислительной активности фенолов различного строения [489-491]. [c.319]

Отмечено, что у бисфенолов максимальная антиокислительная активность наблюдается при наличии одной или двух трет-алкильных групп. Дгшьнейшее экранирование снижает эффективность стабилизаторов [481]. [c.319]

Примеры применения квантово-химического подхода замещенным фенолам в полуэмпирических приближени-1ЫВ0 и МШОО/З с использованием таких характерис-молекул, как атомные заряды, заселенность орбиталей, ргии высшей занятой и низшей вакантной молекуляр-орбиталей, в многопараметровых корреляциях струк-ы фенолов с их антиокислительной активностью приве-в [5] Читатель может ознакомиться с ними самостоя-льно [c.525]

Изменение пространственного расположения атомов водорода в молекуле не изменяет существенно антиокислительной активности вещества. Так, у ( ,/-0-гомоэстрадиола бхл = 1,3, а у ,/-8-изо-В-гомоэстрадиола Вхл = 1Д- [c.154]

В наших предыдущих работах [1, 2] было показано, что смеси стеарата меди с ароматическими аминами (замещенные анилины и К-фенил-Р-нафтиламин) эффективно ингибируют процессы окисления. Нри этом антиокислительная активность смеси в значительной степени зависит от структуры ароматического амина. На основании изучения закономерностей окисления м-декана в присутствии смесей аминов со стеаратом меди было высказано предположение о том, что ингибирование осуществляется через промежуточное образование комплексов Си812-тгАтН [1, 2]. [c.219]

Зависимость ингибируюш их свойств ароматического амина от его основности позволяет связать антиокислительную активность смесей аминов со стеаратом меди со способностью амина вступать в процессы комплексообразования с Си312. [c.220]

Однако антиокислительная активность смесей uSt2 с аминами определяется не только величиной р Кь. Как видно из таблицы, введение в реакцию окисления этилбензола смесей uSt2 с п-толуидином и п-анизи-дином приводит к появлению разных периодов индукции (41 и 100 мин соответственно), несмотря на одинаковые значения рА ь. Кроме того, алифатические амины [триэтил-амин (рЯ ь=3,3), триоктиламин и N-диэтил-ая1глитт (р.Х ь = 7,4)] в смеси со стеаратом меди вообще не ингибируют процессы окисления. [c.221]

В качестве ингибиторов окисления были исследованы вещества, обладающие высокой антиокислительной активностью по отношению к углеводородам различных клг-ссов, нашедшие применение в нефтяной промышленности и производимые предприятиями химической промышленности га-оксидифениламин 4,4 -диаминодифенилдисульфид (дитиодианилип) 2,6-ди-7 е7 -бутил-4-метилфенол фепил- -нафтиламин и дифенил-и-фени-лендиамип. [c.230]

Как следует из данных табл. 1, наибольшей антиокислительной активностью по отношению к взятому эфиру обладают 4,4 -диаминодифенилди-су.тьфид и 2,6-ди-т / ег-бутил-4-метилфенол. Интересно отметить тот факт, что при окислении этого эфира в присутствии 4,4 -диаминодифенилдисуль-фида конденсированных продуктов образуется значительно меньше, чем в его отсутствии, тогда как в случае нефтяных масел этот ингибитор задерживает главным образом образование продуктов старения кислого характера и не влияет на процессы окислительной конденсации. [c.231]

Увеличение антиокислительньгх свойств о- и ге-диоксибензопов по сравнению с л -диоксибензолом, по-видимому, связано с тем, что л -фенок-сильный радикал является мапостабильным. На это указывают и результаты расчета электронной плотности на атоме кислорода в феноксильном радикале, которая равна для л4-изомера 0,156, о-изомера 0,176, га-изомера 0,187 [16], т. е. с увеличением электронной плотности активность радикала уменьшается п-<о-<.м-. Чем стабильнее радикал In, тем больше антиокислительная активность фенола. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология