Комплексные цианистые металл

КОМПЛЕКСНЫЕ ЦИАНИСТЫЕ МЕТАЛЛЫ Железистосинеродистый калий [c.230]

Из этого уравнения следует, что равномерность распределения металла ухудшается, когда выход металла по току при повышении плотности тока увеличивается (рис. Х1-7, кривая 2), как, например, в кислых электролитах хромирования, никелирования и др. Наоборот, равномерность распределения металла улучшается, когда выход металла по току при повышении плотности тока уменьшается (рис. Х1-7, кривая 3), как, например, в цианистых и других растворах комплексных солей металлов. [c.361]

В зависимости от характера гальванических процессов меняется и состав сбрасываемых сточных вод для них известны три вида I) сточные воды, содержащие простые и комплексные цианистые соединения 2) сточные воды, в которых металлы находятся в кислых растворах 3) сточные воды, содержащие хромовую кислоту. [c.215]

Гидрометаллургия в основном сводится к двум важнейшим операциям первая имеет целью получить водный раствор природных руд, т. е. раствор солей данного металла, и по возможности освободить его от примесей (например, приготовление растворов солей меди, цинка, серебра, золота) вторая операция состоит в выделении из раствора чистого металла или его соединения, которое далее подвергается пирометаллургической обработке. Так, для получения чистого золота из золотоносного песка последний обрабатывают раствором цианистого калия при этом золото переходит в раствор в виде комплексного цианистого соединения из раствора цианистого соединения золото извлекается восстановлением его металлическим цинком. Таким же путем получают серебро. Так же производится и аффинаж (очистка) платиновых металлов, производимый исключительно химическим путем, а также извлечение олова из старой жести хлором. [c.229]

Хлорирование этилена в дихлорэтан Комплексные цианистые соединения, например, щелочные или щелочноземельные ферроцианиды в смеси с одним или несколькими хлоридами металлов, например, хлористым алюминием или хлорным железом, 2550 [c.375]

Таблица 20.1. Константы устойчивости комплексных цианистых ионов металлов

Образование комплексов влияет не только на равновесные потенциалы металлов, но и на величину перенапряжения, и на характер катодных осадков. При переходе от простых электролитов к комплексным обычно наблюдается повышение перенапряжения и уменьшение зернистости осадков одновременно подавляется тенденция к образованию и росту дендритов. Так, серебро, которое при электролизе раствора его нитрата выделяется на катоде почти без поляризации и дает грубые, шероховатые осадки, может быть получено в виде гладких, тонкокристаллических отложений, если применять комплексные цианистые электролиты. [c.425]

Соосаждение металлов на катоде из комплексных цианистых электролитов — наиболее старый способ получения сплавов. Период времени с 1841 г., когда впервые было осуществлено гальваническое осаждение латуни [79], по 30-е годы настоящего столетия характеризуется широким использованием цианистых электролитов. [c.43]

По современным представлениям характерное протекание процессов осаждения металлов в цианистых электролитах и резкое отличие в структуре электролитических осадков, полученных в растворе комплексных и простых солей, должно быть объяснено отсутствием пассивирования поверхности металла за счет адсорбции комплексных ионов [Ме(СМ)2] . Высокая адсорбционная снособность комплексных цианистых ионов препятствует адсорбции чужеродных ионов на поверхности металла, пассивирующих его поверхность и создающих условия для роста крупных кристаллов осадка. [c.57]

С точки зрения вредности сточные воды, содержащие циан, занимают первое место среди всех сточных вод гальванического производства. Особенно ядовиты цианистые соли щелочных металлов однако находящиеся в сточных водах комплексные цианистые [c.171]

В зависимости от характера гальванических процессов меняется и состав сбрасываемых сточных вод, а следовательно, и способы их обезвреживания. Каких-либо общих методов обезвреживания этих сточных вод не существует. Не существует и единых реагентов, так как выбор их определяется химическим составом и свойствами ядовитых веществ сточных вод. С этой точки зрения сточные воды гальванического производства можно подразделить на три группы 1) сточные воды, содержащие простые и комплексные цианистые соединения 2) сточные воды, в которых металлы находятся в кислых растворах 3) сточные воды, содержащие хромовую кислоту. [c.173]

Из различных комплексных солей наиболее широко используются цианистые соединения металлов. Равномерность и мелкокристаллическая структура электролитических осадков, получаемых из комплексных цианистых ванн, а также высокая рассеивающая способность этих электролитов в решающей степени определяют преимущества, хотя и сильно ядовитых, цианистых солей по сравнению с простыми электролитами различных металлов [1]. [c.7]

Растворы комплексных цианистых соединений серебра применяют для гальванического серебрения, так как при этом на изделии образуется ровный, гладкий и плотный слой металла. [c.221]

Осаждение слоя латуни на металл производится с помощью раствора комплексных цианистых солей меди и цинка. По окончании процесса латунирования детали промывают холодной или горячей водой и просушивают. Если латунированная арматура не сразу поступает на дальнейшую обработку, рекомендуется защищать ее поверхность слоем, резинового клея, изготовленного из той же резины, которая будет крепиться к металлу. [c.334]

При покрытии изделий несложной формы можно работать с растворами простых солей металлов достаточно большой концентрации, в которых допускаются высокие плотности тока, особенно при перемешивании сжатым воздухом. При покрытии изделий сложной конфигурации следует применять растворы комплексных солей металлов (например, цианистых). [c.31]

Несмотря на ядовитость и недостаточную устойчивость, цианистый электролит для меднения имеет широкое распространение в промышленности. Это объясняется его преимуществами перед другими ваннами меднения. В цианистом электролите получаются мелкокристаллические плотные осадки, имеющие хорошее сцепление с основным металлом высокая рассеивающая способность цианистой ванны позволяет производить омеднение сложных профилированных деталей и узлов без применения дополнительных анодов. В цианистом электролите получаются качественные осадки меди на стальных и чугунных деталях. Основной составной частью медного цианистого электролита является комплексная цианистая соль меди и натрия [Na2 Си (СМ) ], которая готовится растворением цианистой меди в избытке цианистого натрия (цианида натрия), предварительно разведенного в воде [c.136]

При некотором соотношении ионов меди и цинка в комплексном цианистом растворе солей этих металлов потенциалы разряда Си+ и 2п 2+ настолько сближаются, что становится возможным на катоде совместное их осаждение, т. е. получение латуни. [c.210]

Комплексная цианистая соль кобальта (в пересчете на металл) [c.311]

Комплексная цианистая соль серебра (в пересчете на металл) 30 г/л кобальта (в пересчете на металл) 1 [c.262]

Подобно синильной кислоте действуют цианистые металлы, дициан и его галогенопроизводные, нитрилы, изонитрилы, эфиры цианмуравьиной и циан-угольной кислот, ряд комплексных цианистых соединений. [c.68]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

Повышение значения pH в большинстве случаев способствует образованию более сложных по составу комплексных ионов металла, как, например, в щелочных и щелочно-цианистых, пирофос-фатных, аминокомплексных и других электролитах. При этом равновесный потенциал катода смещается в сторону более электроотрицательных значений, во многих случаях повышается также катодная поляризация и уменьщается размер кристаллов в осадках. [c.345]

Из цианидов наиболее часто с целью отравления пользуются цианистым калием и натрием. У нас в дореволюцинное время путь получения цианистого кал я очень часто начинался от мастеров-серебренников. Далее пр именение в гальванопластике комплексных цианистых солей серебра, золота и т. д. часто вело к отравлениям зат м цианистый натрий применяется в металлургии. В последние годы для цианирования металлов широко применяется цианистый сплав ( циан-сплав ), существенной частью которого является цианистый натрий. Применение цианистого натрия (калия) для дезинфекции уже дало случаи отравлений. [c.45]

Природа электролита при осаждении сплавов играет такую же существенную роль, как и в процессах осаждения одного металла. Так, из комплексных электролитов и, в частности цианистых, осаждаются мелкокристаллические металлические покрытия. В случае применения простых электролитов осадки имеют более крупнозернистую структуру. Применение комплексных электролитов способствует более равномерному распределению покрытия на рельефных катодах. Адгезия покрытий, полученных из комплексных (цианистых) электролитов, лучше, чем у покрытий, осажденных из нростых электролитов. [c.57]

В присутствии наряду с никкелем и кобальтом лишь небольших количеств цинка, их можно осадить вместе электролитическим пзггем. В этом случае осадок металлов на катоде для очистки растворяют в азотной кислоте, избыток которой удаляют выпариванием, разбавляют дэ 100 мл и прибавляют раствора углекислого натрия до начала образэвания небольшого осадка, который снова растворяют в цианистом калии. Из нагретого до кипения раствора комплексных цианистых солей осаждают цинк вместе с небольшим количествам марганца бесцветным сернистым натрием, дают несколько часов постоять в теплом месте и отфильтровывают. Полученный таким образом чистый раствор никкеля и кобальта подвергают электролизу. Этот метод применим лишь для малых количеств цинка, так как сернистый цинк выпадает в виде. слизистого осадка. [c.273]

Важную роль в практической гальваностегии играют также растворы комплексных солей металлов. В этих растворах источником электроосаждаемого металла служат комплексные катионы или анионы. Такие катионы возникают в электролитах, содержащих, например, соли аммония или его производных. Примером растворов, в которых преобладают комплексные анионы, могут служить цианистые и нирофосфатные электролиты. [c.7]

Активность ионов металла можно значительно уменьшить, связав их в прочные комплексы. Если константа нестойкости комплексного иона более благородного металла меньше, то потенциалы разряда сближаются. Благодаря этому в цианистых растворах удается соосадить медь и цинк, серебро и кадмий, медь и никель, имеющие в растворах простых солей разницу потенциалов разряда порядка 0,6—1,0 в. Кроме изменения активности ионов при комплексообразовании, изменяется также поляризация металлов. Как правило, из комплексных ионов металлы выделяются с более высокой поляризацией. Однако прямой связи между значением констант нестойкости и поляризацией металлов нет, так как поляризация обусловливается не энергией комплексообразования, а энергией активации комплексообразования [14-1]. Кроме того, комплексообразователи влияют на состояние поверхности электрода, что приводит к изменению поляризации метал-40 [c.40]

В ряде случаев поляризация при электроосаждепии металлов очень мала и в значительной своей части является концентрационной поляризацией [161]. Это было, например, обнаружено для случая выделения серебра из растворов азотнокислого серебра [162]. О. Есин и др. [163] установили, что при выделении цинка из растворов комплексных (цианистых) соединений наблюдающаяся поляризация обусловлена замедленным разрядом, а при выделении меди из таких же растворов наблюдается только концентрационная поляризация. Преимущественно концентрационный характер и общая небольшая величина поляризации при выделении металла из раствора его соли показывают, что работа образования двухмерного зародыша или роста дислокационной ступени на незагрязненной грани растущего кристалла этого металла мала. [c.88]

Чем прочнее комплекс, тем больше понижается электродный потенциал в растворе комплексообразователя. Благодаря этому можно в комплексных растворах разделять ионы, не разделяемые в простых растворах. Так, например, отделение кобальта от кадмия электролитическим путем затруднетельно из-за близости электродных потенциалов Е°со = 0,28 в, Есв. = 0,40 в. Переводя эти металлы в комплексные цианистые соли Кз[Со(СЫ)б] и Кг[Сс1(С1М)41, можно их легко разделить, так как комплекс кобальта устойчивее комплекса кадмия и поэтому электродный потенциал кобальта в цианистом растворе становится значительно ниже потенциала кадмия, и разделение этих металлов проходит без труда. [c.148]

При обработке комплексной канадской золотой руды цианид-ные растворы пропускались через сильноосновную анионообмеп-ную смолу для адсорбции комплекса цианистых металлов. Адсорбции подвергались следующие металлы золото, серебро, медь, железо, кобальт и никель. Было найдено, что разделение компонентов смеси может быть осуществлено путем применения метода избирательного элюирования. Элюирование соляной кислотой сделало возможным удаление никеля и цинка. С помощью цианистого натрия были элюированы железо и медь. Для удаления золота и серебра потребовалось применение органического растворителя, например ацетона, подкисленного соляной кислотой. С помощью крепкого раствора роданистого калия был удален сильно адсорбируемый кобальтоцианидный комплекс [18]. [c.311]

Отдельные стоки, даже одной и той же обогатительной фабрики, по концентрации в них примесей, в частности тяжелых металлов, цианидов и фенолов, очень различны [2, 5]. Например, в общем стоке (вход в хво-стохранилище) одной из обогатительных фабрик по нашим данным [2] содержание меди 10—20 мг л, цианидов 15—30 мг л, а в сливе сгустителей медных концентратов этой же фабрики, который составляет лишь небольшую часть общего стока, указанных примесей в 20—30 раз больше (меди 160—200 мг л, цианида, в шфесчете на циан-ион, 200—300 мг л). Кроме того, в сливе медных сгустителей содержится значительное количество благородных металлов (золото, серебро) в виде комплексных цианистых соединений, которые при смешении с общим стоком сильно разбавляются, смешиваются с твердой част1ью продуктов переработки фабрики и вследствие этого безвозвратно теряются. [c.164]

Прп электроосаждении из растворов аквокатионов в условиях высокой катодной эффективности начало горизонтального роста осадка является довольно резким. Катоды имеют разброс локальных плотностей тока и покрытие образующееся на участках с высокой плотностью тока, превосходящей допустимый предел, становится рыхлым, окрашенным в темный цвет и шероховатым. Такие покрытия называют пригорелыми и их защитные противокоррозионные свойства понижаются. В ваннах, работающих в области низких значений pH, сталкиваются с трудностью, обусловленной тем, что значительная часть приложенного тока идет на восстановление воды. При этом pH на катоде повышается и в результате происходит осаждение нерастворимых гидроокисей и внедрение их в покрытие. В комплексных цианистых гальванических ваннах начало пригорания выражено менее резко. Обычно одновременно происходит интенсивный разряд водорода и по мере повышения плотности тока не наблюдается резко выраженной предельной величины этой характеристики для разряда металла. Добавки определенных ингредиентов замедляют вертикальный рост и сдвигают переход от горизонтального роста осадка к вертикальному росту в область более высоких плотностей тока. Тем не менее все гальванические покрытия обнаруживают признаки ухудшения свойств в том случае, если ванна, в которой они были получены, работала при достаточно высоких плотностях тока. [c.345]

Цианистый водород H N вызывает быстрое удушение вследствие паралича тканевого дыхания. Подобным же образом действуют и все другие цианистые соединения, способные отщеплять в организме H N и образовывать ион N цианистые металлы, дициан ( N)j и его галоидопроизводные (хлорциан, бромпиан), эфиры цианмуравьиной или цианугольной кислоты, нитрилы, нзонитрилы. Некоторые из комплексных цианистых солей [нитронруссид натрия — Na2FeNO( NO)3] также могут отщеплять в организме ион N и поэтому отличаются высокой ядовитостью другие же (напр., железисто- и железосинеродистые соли) очень мало токсичны, так как образуют в растворе комплексные ионы и отщепляют циан-ион лишь в необычных условиях (воздействие кислот). [c.217]

Можно было предполагать, что значительная химическая поляриза-хщя при электроосаждепии металлов из цианистых растворов обусловлена замедленностью разряда комплексных ионов на электродах. Процесс протекает следующим образом комплексный цианистый ион [Ag(GNa)l , вытесняя чужеродные частицы с поверхности электрода, адсорбируется на ней, затем адсорбированные ионы разряжаются с выделением металла ла поверхности катода. Аналогично представляют этот процесс Габер [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология