Водород цианистый, комплексные соединения

Отсюда очевидно, что соединения, которые не могут быть акцепторами протона и. следовательно, не являются основаниями, не растворяются во фтористом водороде - . Поэтому галогеноводородные кислоты почти совершенно нерастворимы в нем, а трихлор- и трифторуксусная и пикриновая кислоты растворяются лишь незначительно. Далее, фенол растворим в гораздо меньшей степени, чем алифатические спирты, так как он является более слабым основанием. По этой же причине при растворении во фтористом водороде хлоридов щелочных металлов выделяется хлористый водород. Однако нерастворимые кислоты не всегда будут выделяться в свободном виде при растворении их солей . Например, ни фторид ртути, ни синильная кислота, нерастворимые во фтористом водороде, не выделяются при растворении в последнем цианистой ртути. По-видимому, эта соль реагирует, как основание, причем должен, вероятно, образовываться комплексный катион, например [Hg( N)2H] . [c.512]

С аналитической точки зрения различают общие, свободные и связанные цианиды. В группу свободных цианидов входят соединения, из которых в нейтральной среде легко выделяется цианистый водород (синильная кислота, цианиды щелочных металлов, аммония, комплексные цианиды цинка, кадмия). Понятие связанные цианиды охватывает все остальные комплексные соединения цианидов. Общие цианиды — это свободные и связанные цианиды, содержащиеся в анализируемой пробе. [c.230]

Химическая сорбция (хемосорбция, хемисорбция) газов, паров или растворенных веществ происходит при их взаимодействии с твердыми или жидкими поглотителями. Образование обычных соединений при хемосорбции сопровождается также образованием комплексных соединений на поверхности окислов и солей координационно ненасыщенных металлов. Для аналитической химии важна хемосорбция сероводорода, цианистого водорода, аммиака, галогенокислот и галогенов, окиси углерода, кислорода и других соединений. [c.77]

При электровесовом определении металлов следует также воспрепятствовать разряду на катоде ионов водорода. Совместное выделение металла и водорода приведет к затягиванию электролиза и порче осадка. Выделение металла может смениться выделением водорода (тогда часть металла останется неосажденной) или вообще не произойти, если металл стоит в ряду напряжений до водорода, а ионы его находятся в кислом или даже нейтральном растворе. Выделению водорода можно воспрепятствовать, если резко снизить концентрацию его ионов в растворе, т. е. вести осаждение металла из щелочной среды. Однако при этом может иметь место образование нерастворимой гидроокиси определяемого металла. Чтобы не допустить этого, к раствору добавляют соответствующие вещества (соли аммония, цианистой или щавелевой кислоты и т. д.), образующие с данным катионом хорошо растворимое комплексное соединение. Таким образом, оказывается, что выделение электроотрицательных металлов чаще всего производят не из растворов их простых солей, а из растворов, где они находятся в виде комплексных соединений. При выделении электроположительных металлов также может иметь место выделение водорода, если в ходе определения концентрация ионов выделяемого металла изменится таким образом, что потенциал электрода станет равным потенциалу разряда водорода. Однако если к моменту начала выделения водорода металла в растворе останется столько, что таким количеством его можно будет пренебречь, то электролиз можно прекратить. [c.279]

В светильном газе часто содержится незначительное количество цианистого водорода и, возможно, дициана, несмотря на то, что газ, как правило, пропускают через воду для очистки от аммиака, пиридиновых оснований, цианистого водорода, дициана и других соединений. Для обнаружения следов цианистого водорода и дициана в светильном газе можно использовать чувствительную реакцию на цианид щелочного металла (стр. 462). Реакция основана на демаскировании ионами СМ диметилглиоксима из щелочного раствора комплексного соединения диметилглиоксимата палладия. [c.645]

Совершенно другие отношения наблюдаются, например, при электролизе с двумя медными электродами, опущенными в 4п раствор цианистого калия. Здесь при 1 ООО переменах в минуту медь еще переходит в раствор почти количественно и притом в виде одновалентного иона одновременно выделяется эквивалентное количество водорода. При этом достигается, следовательно, тот же результат, как и при постоянном токе. При все более возрастающей частоте количество меди, переходящей в раствор, убывает однако при частоте в 38 ООО периодов в минуту и плотности тока в 0,046 амп. на см оно все еще составляет 33 / . Это явление объясняется вероятнее всего образованием комплексного соединения. Ионы меди могут давать с цианистым калием или с ионами СМ комплексный ион, из которого медь не может быть более выделена на катоде. Если перемена направления тока происходит столь медленно, что ионы Си , перешедшие в раствор при одном толчке тока, имеют достаточно времени для образования комплексного иона, то противоположный толчок тока уже не сможет более выделить меди. При большей частоте может снова выделяться процентно большее количество меди. Таким образом мы получаем здесь некоторые указания относительно скорости, с которой реагируют ионы при электролизе с медными электродами в 4п растворе цианистого калия при плотности тока 0,046 реакция между ионами меди и цианистым калием практически уже заканчивается в 1/1000 минуты, между тем как в 1 /80000 минуты она еще незаметна Эти опыты подтверждают в свою очередь правильность принятого нами еще раньше [c.316]

Скоростная сухая очистка от окиси азота и цианистого водорода. Процесс осуществляется путем пропускания газа с линейной скоростью 50—60 мм/сек через сульфидированную поглотительную массу. При такой скорости газа образуется сульфид железа, который является поглотителем (адсорбентом) окиси азота. При этом также образуются комплексные соединения с цианистым водородом. Степень очистки газа от окиси азота 60—70%, от цианистого водорода 40—50%. [c.20]

Цианистый водород ядовит и производит сильное корродирующее действие на металлы, образуя с железом растворимые в воде комплексные соединения. [c.38]

В состав зольных элементов бумаги входят ионы меди, легко образующие комплексные соединения с ионами аминокислот. Хотя количество их и очень невелико, однако образование медного комплекса можно заметить в виде розового выступа впереди пурпурного пятна аминокислоты на бумаге. Образование этих комплексов можно предупредить, добавляя к растворителям вещества, осаждающие ионы меди или образующие с ней более прочные комплексные соединения. В качестве таких веществ были использованы сероводород, цианистый водород, аммиак и специальный реактив на медь, купрон (а-бензоиноксим). Можно также предварительно обработать применяемую для хроматографии бумагу разбавленным раствором K4[Fe N)g]. [c.158]

Наряду с обычными для химической аппаратуры причинами коррозии, как-то воздействие механических факторов, проявляющееся в непрерывном удалении с поверхности металла в местах наибольшей скорости потока, а также непрерывное растворение защитной пленки агрессивными соединениями,— основной причиной коррозии аппаратуры бензольных отделений является содержание в коксовом газе и циркулирующем в системе поглотительном масле аммиака, циана, сероводорода, воды, кислорода и хлористого аммония. На металл коррозионное действие оказывают эти вещества либо образованные ими соединения. Так, например, цианистоводородная кислота склонна к образованию комплексных солей железа, причем корродирующее действие ее проявляется в присутствии воды, кислорода и сероводорода. В обезвоженном газе, по наблюдению Паркера 148], цианистый водород не вызывает коррозии на полированных поверхностях стали. [c.175]

Если анализируемый раствор содержит сульфиды, то перед перегонкой их удаляют, связывая ионами цинка или кадмия [5—7]. Подобным же образом связывают в труднорастворимые соединения с ионами цинка комплексные цианиды в тех случаях, когда хотят выделить из кислой среды цианистый водород из простых цианидов (например, из K N) [8]. [c.410]

При определении никеля в присутствии кобальта и железа используют различную устойчивость цианистых комплексных соединений кобальта и никеля [645]. К раствору, содержащему кобальт, железо, никель, приливают по каплям раствор цианида калия до растворения образующегося осадка, прибавляют при нагревании перекись водорода для окисления кобальта (II) в кобальт (III). При этом получается раствор медово-желтого цвета. Для удаления избытка цианида добавляют при нагревании до 50—60° С по каплям раствор формальдегида до появления его запаха и сухой диметилдиоксим. Осадок диметилдиоксимата никеля и избыток диметилдиоксима через 0,5 — 1 час. (в зависимости от количеств никеля) отфильтровывают, промывают водой, обрабатьтают разбавленной НС1 и выделяют из этого раствора снова диметилдиоксимаг никеля добавлением аммиака или ацетата натрия. Метод пригоден для определения как следов, так и больших количеств никеля в присутствии кобальта и железа. [c.73]

Серная кислота часто применяется для удаления летучих кислот, особенно фтороводородной (нагревание до появления дыма серной кислоты). Цианидные комплексные соединения разрушаются аналогично с выделением цианистого водорода. Концентрированная серная кислота является эффективным растворителем для ряда неорганических оксидов, гидроксидов, карбонатов, сульфидных, мышьяковых руд, некоторых титансодержаших минералов и др. Она не пригодна для растворения материалов на основе кальция из-за низкой растворимости Са804. [c.863]

Важный результат вывода сепараторной воды в качестве орошения состоит в том, что становится возможным удалить со сточными водами после аммиачной колонны значительную часть агрессивных цианистых соединений, которые при замкнутом цикле сепараторной воды постепенно накапливались в нейтрализаторе и сепараторе, разрушая аппаратуру и коммуникацию сульфатнопиридинового отделения Попадая в сатуратор, комплексные соединения цианистого водорода и железа (ферроцианиды), нерастворимые в кислой среде, отрицательно влияют на гранулометрический состав сульфата аммония [c.246]

Гаттерману не удалось ввести альдегидную группу в ароматические углеводороды в тех условиях, в которых он проводил свои реакции. Исключение представлял тетралин, поскольку из него с 33%-ным выходохм был получен 3,4-тетраметиленбензаль-дегид. Как известно, Гаттерман часто применял в этой реакции бензол и другие углеводороды в качестве растворителей. Позднее, однако, было установлено, что можно ввести альдегидную группу в бензол, если изменить условия так, чтобы в реакционной среде находился свободный хлористый алюминий [8]. При 40° в бензоле комплексное соединение хлористого алюминия с хлорметйленформамидино.м не диссоциирует и реакция не идет. Если же температуру повысить до 80° или более, то, по-виднмому, в известной мере произойдет диссоциация комплекса с образованием свободного хлористого алюминия и реакция будет протекать. Если прибавить избыток хлористого алюминия, то выход бензальдегида возрастет с 14 до 75% [8]. В том случае, когда ароматическое соединение не подвержено в сильной степени полимеризации, целесообразно применять хлористый алюминий и цианистый водород в молярном соотношении 1 1 можно также уменьшить количество хлористого алюминия и увеличить продолжительность реакции. Выходы альдегидов, по данным Хинкеля и его сотрудников, определяются количеством взятого цианистого водорода, а не ароматического соединения, как это указано в работах Гаттермана. Если основываться на предположении о том, что на каждый моль ароматического соединения, превраш ающегося в альдегид, требуются два. моля цианистого водорода, то выходы (составляющие при расчете на ароматическое соединение только 50%) будут отвечать приблизительно 100% при молярном соотношении реагентов 1 1. Однако очевидно, что для введения альдегидной группы в фенолы и простые эфиры фенолов при всех условиях не требуется двух молей цианистого водорода. [c.55]

Вопрос об образовании комплексных соединений хлористого алюминия с цианистым водородом изучался Хинкелем и сотруд-никами . [c.318]

Серная кислота часто применяется для удаления летучих кислот, особенно фтороводородной (нагревание до появления дыма серной кислоты), не только после разложения силикатов с помощью HF (см. разд. 4.2), но также при анализе криолита, плавикового шпата и других фторсодержсщих природных соединений. Нианидные комплексные соединения разрушаются аналогично с выделением цианистого водорода. [c.84]

Описание процессов. При этих практически одинаковых процессах очистки, главным образом каменноугольных газов, содержащих также аммиак и цианистый водород, сероводород извлекается контактированием с аммиачным раствором, содержащим взвесь железо- и железистосинеродистых комплексных соединений, обычно называемых синями . Раствор содержит таклхе аммонийные соли, необходимые для стабилизации цианидных комплексов после продолжительной работы в растворе присутствуют, кроме того, роданистая соль и тиосульфат. Регенерацию отработанного раствора проводят в высокой аэрационной колонне подачей сжатого воздуха. Вследствие экзотермического характера реакции окисления в регенераторе выделяется тепло и температура раствора повышается. По выходе из регенератора окисленный раствор через холодильник возвращается в абсорбер. [c.227]

Тверды шлам обрабатывают отработанным травильным раствором. При этом выделяется сероводород и образуется раствор сульфата закиси железа. Сероводород перерабатывают на серную кислоту или элементарную серу, а раствор возвращают на верх абсорбционной колонны (обычно после доведения до требуемого pH). Нерастворенное комплексное соединение (железистосинеродистый ад1моний) и гидрат закиси железа, полученные на предыдущих стадиях процесса, возвращают в доменный процесс. Важными преимуществами рассмотренного метода являются одновременное удаление аммиака, сероводорода и цианистого водорода за одну операцию и использование обычно сбрасываемого в канализацию как отход отработанного травильного раствора для производства товарных продуктов. Недостатки процесса — его сложность и агрессивность травильных растворов, которая вызывает необходимость применять специальные коррозионностойкие конструкционные материалы. [c.241]

Синильная кислота (цианистый водород) H N — подвижная бесцветная жидкость, очень летучая и сильно ядовитая, с запахом горького миндаля. Смешивается во всех отношениях с водой, спиртом, растворяется во многих органических соединениях. Получают ее действием раствора кислот на цианистые соли. H N — кислота слабая. Из ее солей наиболее известны цианистый калий K N и цианистый натрий Na N. Группа N входит в состав многих комплексных солей (см. гл. XXI). [c.268]

Цианистый водород H N вызывает быстрое удушение вследствие паралича тканевого дыхания. Подобным же образом действуют и все другие цианистые соединения, способные отщеплять в организме H N и образовывать ион N цианистые металлы, дициан ( N)j и его галоидопроизводные (хлорциан, бромпиан), эфиры цианмуравьиной или цианугольной кислоты, нитрилы, нзонитрилы. Некоторые из комплексных цианистых солей [нитронруссид натрия — Na2FeNO( NO)3] также могут отщеплять в организме ион N и поэтому отличаются высокой ядовитостью другие же (напр., железисто- и железосинеродистые соли) очень мало токсичны, так как образуют в растворе комплексные ионы и отщепляют циан-ион лишь в необычных условиях (воздействие кислот). [c.217]

Медь корродирует в растворе аммиака, содержащем кислород, в результате чего получается фиолетовый раствор, содержащий [Си (N 3)4] (ОН)а к счастью, в условиях равновесия [Си (МН8)41 +1 Си + + 4 Нз имеется значительная концентрация ионов Си +, а значение потенциала таково, что медь не может вытеснять водород, за исключением условий воздействия концентрированного раствора аммиака, когда уравнение сдвигается влево, а концентрация ионов Си + понижается. В этом отношении аммиак отличается от цианистых соединений, которые образуют настолько стабильные комплексные анионы, что медь может вытеснять водород в этих условиях и в отсутствие кислорода. Кинегика коррозионного процесса рассматривается в работе [79]. [c.426]