Диэфир малеинового ангидрида

Гидрирование адипиновой и янтарной кислот и малеинового ангидрида. Гидрирование днкарбоновых кислот (ДКК) в соответствующие гликоли протекает со значительно большими трудностями по сравнению с монокарбоновыми кислотами. Поэтому прямое гидрирование кислот в промышленности не реализовано. На практике освоен процесс гидрирования диэфиров ДКК- Так, например, технологический процесс производства 1,6-гександиола состоит из следующих стадий [c.36]

Малеиновый ангидрид является, вероятно, наиболее щироко применяемым диенофилом. Используются также диэфиры малеиновой кислоты. Цитраконовый ангидрид из-за наличия блокирующей метильной группы реагирует труднее, чем малеиновый ангидрид, и его можно использовать для избирательного удаления более реакционноспособного компонента из смеси диенов. Ацетилендикарбоновая кислота и ее эфиры также являются диенофилами и образуют производные 3,6-ди-гидрофталевой кислоты. Акролеин, имеющий по соседству с двойной связью только одну карбонильную группу, присоединяет диены лишь при более высоких температурах, чем малеиновый ангидрид, и выходы в этом случае ниже. [c.243]

Диэфиры малеиновой кислоты получают взаимодействием малеинового ангидрида с соответствующим спиртом, взятым в избытке, в присутствии серной кислоты в качестве катализатора [c.190]

Прямое гидрирование дикарбоновых кислот (адипиновой, янтарной) и малеинового ангидрида в соответствующие гликоли в промышленности не реализовано. На практике подвергают гидрированию их бутиловые диэфиры. Бутиловые эфиры адипиновой и янтарной кислот гидрируют при температуре 250—260°С, давлении 30 МПа на медно-хром-бариевом катализаторе. [c.93]

Известны также варианты двухстадийного синтеза с проведением на первой стадии переэтерификации [84], а также без участия непредельных реагентов на второй стадии [85]. Так, по второму варианту ненасыщенную кислоту (малеиновую) или ее смесь с насыщенной кислотой или ангидридом конденсируют при 150°С с 50% расчетного количества многоатомного спирта, потом вводят остальное количество спирта и ведут реакцию при 150—230 °С до ее завершения. В другом случае на первой стадии получают полиэфир (М = 2000—5000) с концевыми гидроксильными или карбоксильными группами на основе ароматической или насыщенной алифатической кислоты, а затем проводят его поликонденсацию в вакууме при 150—250 °С с моно- или диэфиром ненасыщенной кислоты и гликоля [86]. [c.25]

При нагревании тетрагидрофурилового спирта с ангидридом малеиновой кислоты до 170—190° С образуется смесь моно- и диэфира, способная растворять увлажненный спиртом нитрат целлюлозы . Эта смесь с успехом применяется также при переработке поливинилацеталей. [c.720]

Ярко выраженными смачивающими свойствами обладают сульфонаты диэфиров янтарной кислоты. В этом случае полярная группировка, обусловливающая растворимость соединения, расположена близко к центру цеги, как это видно нй примере типичного представителя этого класса — аэрозола ОТ (см. ниже). Синтез этих сое,динений состоит во взаимоде1 ствин соответствующего спирта с малеиновым ангидридом с последующим присоединением бисульфита натрия к образовавшемуся малеиновому эфиру. Ниже в качестве примера приведена схема полу- [c.612]

Аналогичное исследование этерификации малеинового ангидрида оксиэтилированными алкилфенолами и 2-этилгексанолом [104] подтвердило образование смеси симметричных и несимметричных диэфиров и определенное влияние различия активности этерифицирующих сяиртов на долю последних в смеси. Показано также благоприятное влияние избытка одного из спиртов (более целесообразно легкокипящего 2-этилгексаяола) яа увеличение выхода несимметричных дяаТиров. Другим важным фактором, влияющим на этот показатель, является соотношение скоростей реакций переэтерификации образующейся смеси диэфиров, которое, в свою очередь, возрастает с разницей в константах диссоциации карбоксильных групп дикислот. [c.37]

Сульфосукцинаты получают взаимодействием малеинового ангидрида с низшими жирными спиртами с образованием моно- и диэфиров малиновой кислоты. Образование моноэфиров — быстрый процесс, протекающий при 50-60 °С, однако дальнейшая этерификация до диэфиров требует более жестких условий. Моно- и диэфиры реагируют с водным сульфитом натрия или гидросульфитом натрия при 70-90 С. Как правило, протеканию реакции способствует добавление низших спиртов, обычно изоп-ропанола, который выступает в качестве солюбилизатора органических эфиров и водной фазы. Наиболее удобным способом контроля над протеканием реакции является титрование непрореагировавшего сульфита (уравн. 1.42). [c.52]

Общим В получении а-ДНС, МДС, ТНС и ДДС является метод ацилирования ангидридами [малеиновым (МА), сульфо-янтарным (СЯА) и сульфомалеиновым (СМА)] одного или двух моль алифатического спирта с последующей нейтрализацией образовавшихся на стадии ацилирования моноэфиров или диэфиров малеиновой кислоты гидроксидом натрия и присоединением гидросульфита натрия по двойной связи. [c.340]

Несмотря на предполагаемое (из общих представлений о взаимосвязи структуры и свойств диэфиров) ухудшение вязкостно-температурных свойств сложноэфирного масла с уменьшением числа углеродных атомов в дикарбоновой кислоте, получены интересные продукты на основе малеинового ангидрида. Оказалось, что наличие двойной связи в малеинатах придает им значительное противоизносное действие . Недостаточная термостабильность и высокая испаряемость малеинатов может быть компенсирована либо алкилированием исходного ангидрида олефйнамк [69], либо синтезом несимметричных эфиров - (см.табл.5) на основе алкилфеноксиэтоксиэтанолов [61], представляющих собой новый вид первичных спиртов, содержащих циклическую группу. Эгм спирты приобретают доступность в связи с развитием производства неионогенных ПАВ на основе алкилфенолов [70], где низшие оксиэти-лированные гомологи являются балластной примесью, ухудшающей свой- [c.19]

Озонирование енолацетатов аддуктов диенового синтеза 3-ацилоксибиснорхолатриен-5,7,9(11)-аля-22 приводит к соответствующим производным прегнатриен-5,7,9(11)-она-20, применяемым в синтезе стероидов с кислородной функцией при С(ц) А — остаток малеинового ангидрида, малеиновой кислоты или ее диэфиров, В — ацилоксигруппа [c.335]

Замещенные 6-метилпироны-2 вступают в реакции диенового синтеза. Наиболее изучена реакция с малеиновым ангидридом. Для пиронов-2 характерно образование аддуктов с 2 молекулами малеинового ангидрида и выделение СОг [92] схема (65) . Выделение СОг отмечено и при использовании других диенофи-лов, например дизфиров ацетилендикарбоновой кислоты. В этом случае конечным продуктом реакции служит диэфир замещенной фталевой кислоты [102, 139—141] схема (66) . [c.25]

Применение полимеров с более высоким содержанием звеньев винилового спирта уже через короткое время сопровождается образованием сшитого и нерастворимого продукта. Различные ангидриды взаимодействуют с сополимером этилена с виниловым спиртом с различной скоростью. На рис. 4.1 приведена зависимость степени превращения от длительности процесса для реакции с фталевым, янтарным и малеиновым ангидридами до образования полуэфира. Скорость реакции возрастает в следующей последовательности фталевый, янтарный, малеииовый ангидрид. Использование катализаторов заметно увеличивает скорость реакции, но одновременно возрастает и скорость нежелательного побочного процесса образования диэфира. Через определенное время степень завершенности реакции начинает снижаться, поскольку карбоксильные группы кислого эфира расходуются на образование [c.125]

Полярографическое определение различных диэфиров малеи-нрвой кислоты описано Акимовым, Бусевым и др. [157]. В работе fl68] полярографический метод был применен для изучения реакции сополимеризации малеинового ангидрида со стиролом и с ви-нилацетатом. В первом случае частично заполимеризованный продукт кипятился с водным буферным раствором (рН=3) до полной 1 ептизации, после чего проводилось полярографическое определение малеиновой кислоты по калибровочной кривой, которая строилась по растворам, содержащим определенные количества полимера. Во втором случае определению малеиновой кислоты не мешало присутствие винилацетата. Однако определят полярографически винилацетат, по мнению авторов [158], не представляется возможным. В связи с этим рекомендуется проводить определение суммы компонентов методом ацидиметрического титрования и количество винилацетата рассчитывать по разности. Ошибка определения 3 отн.%. [c.102]

Конденсация — конденсация. Первые публикации об этой разновидности двухстадийного синтеза ненасыщенных полиэфиров появились в 1959 г. [70—71]. Согласно патентам [72, 73], продукт поликонденсации (120—200 °С) терефталевой или изофтале-вой кислоты с гликолем при небольшом избытке последнего реагирует с ненасыщенной дикарбоновой кислотой. В работах [61, 70] описаны особенности синтеза и свойства полиэфиров, полученных из диэфира изофталевой кислоты и малеинового ангидрида [c.23]

Запатентован двухстадийный синтез ненасыщенных полиэфиров, модифицированных ароматическими дикарбоновыми кислотами, с применением смеси этиленгликоля с 1,2-пропиленгликолем [74] или снеопентилгликолем [75], двух гликолей, один из которых вводится на второй стадии [76], алкилен- или оксиалкилен-гликолей или их смесей [77] и полиалкиленгликолей [78]. Продукт первой стадии — низкомолекулярный диэфир, его смесь с гликолями или олигоэфир. Двухстадийной конденсацией синтезированы полиэфиры, модифицированные дифеновой кислотой [71] и аддуктом антрацена и малеинового ангидрида [79]. Предложен способ получения полиэфиров этерификацией при 250—300 °С канифоли, модифицированной лактоном, многоатомным спиртом с последующим взаимодействием образующегося олигоэфира (мол. масса 460—2200) с ненасыщенной кислотой и многоатомным спиртом при 190—200 °С [80]. Разработан метод синтеза полиэфиров, образующих после отверждения продукты высокой эластичности [c.23]

Малеиновый ангидрид из газов окисления улавливают жидким диэфиром малеиновой кислоты (дибутилмалеатом) при 80—100 °С [30]. [c.59]

Отсутствие корреляции в изменении физико-механических свойств пленок и концентрации двойных связей наблюдалось также при отверждении пленок т полиэфирных лаков ПЭ-29 и ПЭ-220. содержащих в качестве сшивающего агента соответственно стирол и триэтиленгликолевый диэфир метакриловой кислоты. Из данных по изменению концентрации двойных связей малеинового ангидрида и стирола, а также модуля упругости и внутренних напряжений в процессе отверждения покрытий при 29 С из полиэфирного. така ПЭ-29 следует, что в начальный период формирования (до I ч) наблюдается интенсивное раскрытие двойных связей стирола и малеинового ангидрида, при этом моду.ть упругости пленок возрастает незначительно, а внутренние напряжения практически отсутствуют. В последующие 2 ч раскрытие двойных связей сопровождается интенсивным нарастанием внутренних напряжений и модуля упругости, которые через 3,5-4 ч достигают предельного стабильного значения. Из данных [121] [c.130]

Сополимеры из 1 мол. диэфира малеиновой кислоты (со спиртами, содержащими 4—10 атомов углерода) и 0.1—0.5 мол. винилацетата или винилбензоата, получаемые в присутствии перекиси бензоила (0.5—2%) при температуре 100—125°, представляют собой высоковязкие синтетические смазочные масла (Амер. п. 2570788). Такие масла смешиваются во всех отношениях с нефтяными маслами. Например, масло, полученное при сополимеризации 51 ч. диоктилмалеината и 3.2 ч. винилацетата в присутствии 0.54 ч. перекиси бензоила при температуре 125°, после растворения в бензоле, отгонки с бензолом не вошедшего в реакцию винилацетата и фильтрования герез глину, имеет точку текучести (ASTM) ниже —18° и показатель вязкости 141.8. Сополимер малеинового ангидрида с винилацетатом, эфиризованный нормальными алифатическими спиртами (содержащими 12—18 атомов С), добавляется (в количестве 0.01—10%) к маслам (Амер. п. 2616851), понижая точку текучести и повышая вязкость. [c.154]

В работе П. И. Зубова, А. Т. Ломакина и А. Т. Санжаровского [189] установлена корреляция между содержанием двойных связей в полимере (т. е. степенью их использования в процессе полимеризации, характеризуемой концентрацией одного из компонентов системы — малеинового ангидрида), напрян ениями, возникающими в пленках, и влиянием этих факторов на физико-механические свойства полимера. Объектом исследования являлась композиция триэтиленгликолевого диэфира метакриловой кислоты с малеиновым ангидридом концентрация двойных связей [c.211]

Натриевые соли диэфиров сульфоянтарной кислоты и моноэтанол-амидов жирных кислот соответствующих фракций получают этерификаци-ей малеинового ангидрида моноэтаноламидами кислот и последующим сульфированием диэфиров малеиновой кислоты бисульфитом натрия. [c.19]

Общим при синтезе соединений (П, 1У-У1) является ацилирование ангидридами - малеиновым (МА), сульфоянтарным (СЯА) и сульфомалеи-новым (СКА) одного или двух молей алифактического спирта с последующей нейтрализацией гидроокисью натрия и присоединением бисульфита натрия по двойной связи, образовавшихся моноэфиров или диэфиров малеиновой кислоты. [c.110]

Технология включает стадии получения моноэтаноламидов жирных кислот, этерификации малеинового ангидрида моноэтаноламидами и сульфирование дизфиров малеиновой кислоты бисульфитом натрия. Стадии прямого амидирования жирных кислот моноэтаноламином и этери -кации кислых эфиров малеиновой кислоты до диэфиров осуществляотся термически без применения катализаторов. [c.144]

Моносахариды Ангидриды малеиновой и фталевой кислот, 1,2-пропилен-гликоль Полисахариды ксилан (I), галак-тан (П) Полико Диэфиры (I), Н О Р2О5 в диметилсульфоксиде, 40° С, 10 дней. Выход I — 24,6%, П — 20,7% [93] нденсация Н3РО4 (0,02%)—NaHaPOj (0,07%) в присутствии гидрохинона, в токе N , 180° С, 8 ч. Выход 1 — 80—82% [94] [c.403]

Предотвращение окрашивания полихлорвинила и других хлорсодержащих смол при нагревании достигается использованием диенофильных соединений, т. е. веществ, способных к реакции Дильса-Альдера, и главным образом эфиров и солей малеиновой и фумаровой кислот. Свободные кислоты и их ангидриды не применяются ввиду летучести и токсичности диэфиры этих кислот неэффективны. Рекомендованы моноалкиловые (например, октиловые) и моноалкоксиэтиловые эфиры указанных кислот , а также эфиры аконитовой кислоты . Производные малеиновой кислоты эффективны лишь в присутствии термостабилизаторов . Некоторые применяемые в промышленности соли диенофильных кислот увеличивают теплостойкость и сохраняют белый цвет полимера при его обработке. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология