Голея капиллярные

В 1957 г. М. Голей предложил наносить сорбент на внутренние стенки капиллярной трубки — капиллярная хроматография. Этот вариант позволяет анализировать микроколичества многокомпонентных смесей. [c.11]

В 1957 г. М. Дж. Голей предложил эффективный вариант газовой хроматографии — капиллярную хроматографию. В капиллярной хроматографии в противоположность обычной газо-жидкостной неподвижную жидкую фазу (НЖФ) наносят не на гранулированный носитель, а на внутренние стенки тонкого капилляра, играющего роль хроматографической колонки. Этот капилляр принято называть капиллярной колонкой, хотя он по виду ничего общего не имеет с колонкой, а скорее всего напоминает проволоку. Отсутствие зернистого материала в капилляре устраняет вредное влияние вихревой диффузии на размывание хроматографических полос, поскольку это означает резкое уменьщение ВЭТТ, Далее, уменьшается значительно сопротивление потоку газа-носителя и устраняется возможность разложения жидкой фазы при повышении температуры вследствие каталитической активности носителя — зернистого материала. Каталитической активностью, хотя и в меньшей степени, обладает и внутренняя стенка металлического капилляра. [c.73]

Пики в капиллярной хроматографии согласно Голею размываются за счет следующего а) продольной молекулярной диффузии б) ограниченной скорости массопередачи в газовой и жидкой фазах. [c.74]

В 1957 г. М. Дж. Голей предложил эффективный вариант газовой хроматографии — капиллярную хроматографию. В капиллярной хроматографии в противоположность обычной газо-жидкостной неподвижную жидкую фазу (НЖФ) наносят не на гранулированный носитель, а на внутренние стенки тонкого капилляра, играющего рол хроматографической колонки. Этот капилляр принято называть капиллярной колонкой, хотя он по внешнему виду ничего оби его не имеет с колонкой, а скорее всего напоминает проволоку. [c.116]

В 1958 г. Голей (США) предложил оригинальный способ хроматографии с применением капиллярной колонки-трубки, внутренний диаметр которой 0,2—0,3 мм. В этом способе жидкость наносится не на какой-либо носитель, а непосредственно на стенки металлического (или стеклянного) капилляра. Способ назван капиллярной хроматографией. Хотя он и отличается от двух предыдущих способов необычным оформлением, все же должен быть отнесен к газо-жидкост-ной хроматографии. [c.64]

Аналогичная ситуация наблюдалась и для газовой хроматографии, для которой была найдена новая форма, отвечающая высоким требованиям разделения. Как и в жидкостной хроматографии, она была связана с сильным уменьшением поперечного сечения колонки. Диаметр трубки колонки делается столь малым, что в случае распределительной газовой хроматографии потребность в твердом носителе отпадает, а неподвижная жидкая фаза наносится на внутреннюю стенку трубки в виде пленки. В связи с малым диаметром трубки колонки эта форма, описанная Гол еем (1958), называется капиллярной хроматографией. Поскольку внутреннюю поверхность трубки можно покрыть адсорбентом, в капиллярных колонках может осуществляться также газоадсорбционная хроматография. Капиллярная трубка обладает меньшим сопротивлением потоку газа-носителя, чем наполненная мелкими частицами более широкая трубка, так что возможно применение в десятки раз более длинных колонок. Большое внимание привлекла прежде всего высокая эффективность разделения капиллярных колонок. Однако необходимость использования очень малых количеств пробы внесла ряд аппаратурных трудностей, которые долгое время препятствовали распространению капиллярной хроматографии. [c.21]

Гемоглобин эритроцитов в капиллярных кровеносных сосудах кожи придает розоватый оттенок коже людей белой расы. У большинства других позвоночных эта окраска скрыта волосами, перьями, чешуей или завуалирована другими кожными пигментами. Гемоглобином обусловлена розовая окраска языка, внутренней части ушей и кончика носа у многих млекопитающих. Некоторые специфические ткани или участки тела могут окрашиваться гемоглобином в красный цвет и играть при этом роль предупреждающих сигналов, или признаков определенного пола (гл. 8), например голая шея у некоторых грифов, бородка у индюка и других птиц, а также ягодицы у павиана. [c.176]

Численный коэффициент 1 /2 зависит от формы пленки неподвижной фазы и уточняется при более детальном рассмотрении. Согласно неравновесной теории хроматографии для равномерной пленки он равен 1/3, для волокон (бумажная хроматография) — 1/4, а для сферических тел (ионная хроматография) — 1/15. В дальнейшем он будет обозначен буквой д. В капиллярной хроматографии, согласно Голею, он также равен 1/3. [c.65]

Одной из основных тенденций современной аналитической химии является миниатюризация аналитического эксперимента. Идея миниатюризации хроматографического эксперимента (включая в первую очередь хроматографическую колонку) была высказана лауреатом Нобелевской премии А. Мартином в 1956 г., а в 1957 г. М. Голей впервые предложил проводить разделение на открытых капиллярных колонках. Миниатюризация хроматографической колонки (и одновременно создание колонок нового типа с сорбентом, расположенным только на ее внутренних стенках) позволила увеличить удельную и общую эффективность колонки уменьшить количества используемых сорбентов и газов-носителей повысить чувствительность (при использовании концентрационных детекторов) улучшить такие характеристики эксперимента, как, например, радиальный градиент температуры в условиях ее программирования упростить реализацию гибридного метода газовая хроматография — масс-спектрометрия и т. д. [c.5]

Голей [17] скорректировал величины члена Со для капиллярных колонок квадратного сечения (табл. 2.1), введя вместо радиуса сторону квадрата 2г [c.20]

Из числа полимерных материалов, используемых для изготовления капиллярных колонок, наилучшим образом зарекомендовали себя полиамиды, например найлон [183, 184], перлон и дедерон [198]. Еще на начальном этапе развития капиллярной газовой хроматографии Голей [70] попытался провести разделение на колонке из поливинилацетата, однако без большого успеха. Распространению капилляров из фторопластов препятствует то обстоятельство, что они практически не смачиваются. Достоинством всех полимерных материалов является их пластичность из них можно вытянуть капилляры практически неограниченной длины, которые к тому же в отличие от металлических прозрачны, чтО позволяет частично осуществлять визуальный контроль за процессом смачивания. Полиамидные капилляры хорошо смачиваются без какой-либо предварительной подготовки поверхности. Главными недостатками полимерных капилляров являются их малая термостойкость и малая механическая прочность. Их можно ис- [c.46]

Этим способом еще в начале развития капиллярной хроматографии Голей [71] смачивал металлические капиллярные колонки. Широкому распространению данного метода на практике препятствовало следующее для втягивания металлического капилляра в термостат необходимо специальное оборудование, и эта методика непригодна для смачивания стеклянных капилляров. [c.99]

Молекула, которая находится в середине газового потока, будь то в насадочной или капиллярной колонке, может получить доступ к неподвижной фазе только в результате диффузии через газовый поток. В случае полой капиллярной колонки Голей строго доказал, что вклад, обусловливаемый этим явлением, называемым сопротивлением массопередаче, определяется выражением [4] [c.123]

В связи с разработкой теории капиллярных колонок Голей [13, 14] вывел выражение для характеристики работы колонки, основанное на непосредственном измерении параметров времени и давления. Введя несколько упрощающих допущений, он получил индекс работы [c.125]

Голей [9] первый сообщил о применении капиллярных колонок, внутренние стенки которых покрыты жидкой фазой. В этих ранних экспериментах он получил кажущуюся эффективность 12 ООО теоретических тарелок на колонке длиной 100 м с внутренним диаметром 0,254 мм, покрытой полиэтиленгликолем. Это открыло путь к развитию новых областей для исследования в газовой хроматографии. [c.287]

Для капиллярной колонки, по Голею 1851, [c.20]

В 1957 г. Голей [337] разработал капиллярную хроматографию. [c.9]

Голей [7] сделал расчет для капиллярного простран-0,5 ства у стенки колонки (ГЖХ), равного примерно 0,5 диаметра частицы, и нашел, что необходимо ввести член [c.312]

Голей разработал также теорию течения газа через капилляр. Поскольку при указанном диаметре капилляра поток имеет ламинарный характер, турбулентная диффузия при разделении отсутствует. Жидкая фаза образует на внутренних стенках капилляра равномерную тонкую пленку, в результате чего существенно уменьшается диффузия вещества в жидкой фазе (следует учесть, что в обычной колонке жидкость заполняет микропоры носителя, образуя столбики разной длины). Поэтому капиллярные колонки отличаются чрезвычайно высокой эффективностью. Число теоретических тарелок в 1 ж колонки достигает 5000, иногда и больше. Размывание пиков в капиллярных колонках обусловлено лишь диффузией в газовой фазе. [c.28]

Для капиллярной колонки, согласно Голею [55] [c.45]

Современный вариант газо-жидкостной хроматографии (с использованием газа в качестве подвижной фазы), впервые реализованный Мартином и Джеймсом в 1952 г., положил начало революционным изменениям в органическом анализе. Уже через несколько лет газовую хроматографию начали использовать для определения токсичных химических соединений в воздухе, воде и почве, а в 60-е годы ( золотой век газовой хроматографии), когда Голей изобрел капиллярные колонки, она стала главным методом в экологической аналитической химии [1—3]. [c.65]

А. Мартин, М. Голей, Р. Скотт и Д. Дести в Англии разработали в 1957—1960 гг. метод капиллярной хроматографии. Вместо колонки с адсорбентом в этом случае применяется длинный капилляр из стекла или из меди, внутренний диаметр которого составляет 0,2 мм. Стенки этого узкого канала покрыты тонким слоем органического растворителя, нанример сквалана (углеводород СзоНаг)- Длина капилляра, свернутого в спирали, составляет несколько десятков метров. Наибольшей разделительной способностью обладают очень [c.225]

В 1957 г. Мартин на I симпозиуме по газовой хроматографии в Лондоне высказал мысль о том, что в будущем хроматографические измерения можно будет успешно проводить для микрограммовых образцов на высокоэффективных колонках диаметром 0,2 мм. Осуществление этой идеи уже в 1958 г. является примером быстрого развития газовой хроматографии. На II Международном симпозиуме в Амстердаме Голей (1958) дал математическое описание процесса разделения в капиллярной трубке, смоченной жидкостью. В то же время предложение использовать капиллярные колонки поддержали Дийкстра и де Гоей (1958). Теоретически предсказанная высокая эффективность разделения была подтверждена в работах Дести (1959), Дести и сотр. (1959) на медных капиллярах и Скоттом (1959) на капиллярах из найлона. Впоследствии над проблемами капиллярной газовой хроматографии работали во многих институтах. Уже первые публикации показали, [c.311]

У капиллярных колонок, не заполненных зернистым носителем, внутренний диаметр, как правило, меньше 0,5 мм диаметр 1 мм считается самой верхней границей. Но уже Голей (1958) заметил, что капиллярные колонки в отношении диаметра не имеют жестких определенных границ, а разделительный эффект может быть получен и на достаточно широких колонках. Открытые колонки с большим диаметром с подключенным к ним катарометром в качестве детектора впервые применил Ковач (Хоукс, 1961). Подробное описание практических результатов по разделению на таких колонках можно найти в работе Квирама (1963). Он использовал колонки [c.336]

Создатель газовой К. х. и теоретич. основ метода-М. Голей. В газовой и жидкостной хроматографии полые капиллярные колонки предложены соотв. М. Голеем в 1957 и Г. Нота, Дж. Марино, В. Буопокоре, А. Баллио в 1970. [c.310]

Капиллярные колонки отсчитывают свою историю с 1957 г., когда М. Дж. Э. Голей представил на проводившемся в Лансинге ( UIA) Симпозиуме по газовой хроматографии свое теоретическое исследование поведения паров образца, введенных в трубку, по которой постоянно протекает газ. На симпозиуме в Амстердаме Голей сообщил о результатах экспериментальной проверки сделанных им теоретических выводов. Одновременно об аналогичных попытках сообщили Дийкстра и де Гоэй. Затем изучением этой проблемы занялись Дести и сотр. Скотт, а позднее Халаш и его школа. В этих исследованиях развивались основные концепции Голея и изучалась возможность их практического использования. [c.14]

Успешному наступлению капиллярных колонок способствовало то обстоятельство, что почти одновременна с ними появились пламенно-ионизационные детекторы, уникальные рабочие параметры которых позволили в полной мере оценить все преимущества колонок этого типа. Свойства капиллярных колонок были изучены в течение короткого времени. Чтобы устранить их единственный недостаток — большое отношение объемов подвижной и неподвижной фаз, — Голей предложил наносить тонкую пленку неподвижной фазы не на саму стенку капилляра, а на тонкий пористый слой, фиксированный на стенке. Увеличение поверхности пористого слоя приводит к увеличению количества неподвижной фазы, но все свои преимущества капиллярная колонка при этом сохраняет. Эта идея Голея была подтверждена экспериментально Халашем и сотрудниками. Хотя еще в 1960 г. Дести описал устройство, предназначенное для вытягивания стеклянных капилляров, вначаЛ е большинство экспериментов проводилось с металлическими капиллярами, так как чаще всего изготовить достаточно эффективные стеклянные капиллярные колонки не удавалось. Однако во второй половине семидесятых годов были разработаны методы подготовки гладкой [c.14]

Все приведенные выше выражения относятся к капиллярным колонкам с пленкой неподвижной фазы на стенке, работаюш,им при малом перепаде давления. Для колонок этого типа характерно большое отношение Va/Vb и, следовательно, малое значение коэффициента емкости. Это неблагоприятно отражается на реальной разрешающей способности капиллярных колонок типа ОКК (W OT). Для устранения этого недостатка Голей предложил [18, 19] фиксировать неподвижную фазу в тонком слое носителя, нанесенном на стенку капилляра. При этом Голей исходил из того, что толщина пленки неподвижной фазы на отдельных частичках носителя остается такой же, как и при нанесении на стенку капилляра, и что в результате этого поверхность слоя носителя увеличится на порядок, так что в капилляре поместится на порядок больший объем неподвижной фазы. Это приведет к снижению р и увеличению к, что будет способствовать улучшению условий разделения. Капиллярные колонки описанного типа получили название ОКК-ПС (PLOT) и ОКК-ТН (S OT). [c.21]

Первые методики получения капиллярных колонок с пористым слоем на внутренней поверхности описаны еще Голеем [72]. На первой стадии Голей получал пористый слой, а на второй — проводил динамическое смачивание его неподвижной фазой. Три года спустя Хал аш и Хорват [101, 102] опубликовали разработанный ими метод нанесения слоя адсорбента или носителя на внутреннюю поверхность металлического капилляра с помощью статического смачивания под давлением (разд. 3.5.3). Они заполняли колонку стабильной суспензией адсорбента или предварительно смоченного ею носителя в органическом растворителе высокой плотности (например, в смеси бромметана и тетрахлорметана) и затем испаряли растворитель. При этом внутренняя поверхность капиллярной колонки увеличивалась в 130 раз. Фирма Perkin-Elmer с 1964 г. выпускает капиллярные колонки типа ОКК-ТН (S OT), получаемые по этой методике. [c.105]

Автором настоящей книги в 1957 г. было предложено проводить разделение газовых смесей для аналитических целей, используя разницу в вязкости и применяя длинные капилляры внутренним диаметром около 0,2 мм. Были проведены некоторые опыты, подтвердившие возможность такого разделения [89]. В 1957 г. Мартин, а затем Голей выдвинули предложение применять длинные капи.л-ляры (несколько десятков метров) для газо-жидкостной хроматографии, покрывая внутреннюю поверхность капилляра тем или иным растворителем. Таким путем возникла аналитическая капиллярная хроматография, при помощи которой удается разделять очень сложные смеси веществ (см. главу 6). Разделительная способность такой хроматографической капиллярной колонки может быть очень высокой (сотни тысяч теоретических тарелок). При подобном аналитическом разделении в длинной капиллярной хроматографической колонке вязкость компонентов и коэффициенты их трения о стенки капилляра, по-видимому, также играют определенную роль. [c.233]

Возможность применения длинных капиллярных трубок для газо-жидкостной хроматографии была указана А, Мартином Ц58] и М. Голей [159]. По сравнению с обычными колонками подобные 1 апиллярные колонки, на внутренней поверхности которых нанесен нелетучий растворитель, характеризовались более высокой эффективностью разделения и сравнительно малым временем удерживания. Первые исследования Р. Скотта с нейлоновыми капиллярами показали, что подобные колонки с нанесенным растворителем пригодны для разделения углеводородных смесей [191]. Некоторые исследования в этой области по применению длинных стеклянных капилляров для анализа газов были выполнены автором настоящей книги [89]. Обнаруженное разделительное действие стеклянных капилляров было приписано различию в вязкостях газов. Возможно, здесь играла роль пленка адсорбционной воды на внутренней поверхности капилляра, способствовавшая хроматографическому разделению. Тем не менее роль вязкости здесь несомненна и она должна учитываться в уравнениях разделения на капиллярных колонках. [c.290]

Прошло пять лет с тех пор, как Голей предложил вместо обычных занолненных колонок использовать длинные капилляры, внутренние стенки которых смочены тонким слоем высококинящей жидкости [1]. За это время опубликовано не менее 100 экспериментальных работ, в которых отчетливо выявлены большие достоинства нового метода Голея, однако до сих пор из 50—70 заграничных фирм, выпускающих газовые хроматографы, только 2—3 начали изготовление небольших партий капиллярных хроматографов. Это объясняется следующими трудностями, которые приходится дреодолевать конструктору прибора. [c.392]

На симпозиуме в Амстердаме в 1958 г. Голей [336] продемонстрировал первые хроматограммы разделения смесей углеводородов, полученные на капиллярных колонках. На колонке длиной 30 м-п диаметром 0,25 мм с дидецплфгалатом в качестве неподвижной фазы прп температуре 40° были разделены семь углеводородов за 9 мин. На такой же колонке при 70° была разделена смесь этплбен-зола п 0-, м- п я-ксплолов. Эффективность разделения для ксилолов составляет 50 ООО теоретических тарелок, при этом м- и и-ксилолы разделяются на 80%. [c.129]

Голей предложил для количественной оценки работы колонки при оптимальной скорости потока использовать так называемый показатель эффективности [4]. Для идеальной колонки был вычислен теоретический предел, равный 0,1 пуаза. При анализе циклопарафинов и ароматики С5 Сд, приведенном на 53-метровой капиллярной колонке с полипропиленгликолем, разделение м- и п-ксилолов произошло быстрее, чем за 25 мин. (рис. И). Такое разделение почти невозможно на колонках с сорбентом при наиболее идеальных условиях. Пик о-ксилола обладает характеристическим коэф- [c.148]

В 1958 г, М, И, Голей предложил новый способ хроматографического метода, названный им капиллярной хромато-графив й. Он применил колонку из капиллярной трубки (диаметром приблизительно П,.3 мм), на внутреннюю поверхность которой наносится топки11 слон жидкости, служащей неподвижной фазо11 колонки. [c.129]

В 1958 г. Голей и Дикстра с сотрудниками ввели в хроматографию новую разновидность колонок, так называемые капиллярные колонки. Капиллярная колонка представляет собой металлическую трубку (внутренний [c.27]

Голей в работе [153] писал Я ошибочно в 1957 г. в Лассинге пользовался термином капиллярные колонки вместо термина пустые цилиндрические колонки... иднако не малая величина, а пустота ци.чиндрических трубок позволяет улучшить на 2 порядка показатель эффективности по сравнению с заполненными колонками . [c.170]

Было исследовано также значение третьего члена массообмена С. Отмечено влияние изменения отношения распределения К при изменении коэффициента распределения (отношения концентраций в жидкой и подвижной фазах) на данной колонке 8. Изучалось и влияние загрузки, т. е. толщины пленки неподвижной жидкости . Что касается коэффициента диффузии в жидкости />ь то Кизельбах утверждает, что вследствие вязкости жидкости коэффициент не влияет а эффективность разделения в колонках с насадкой. Однако Голей указывает на значение этого коэффициента для капиллярных колонок. [c.28]