Диазония соли фенилгидразином

Б. Реакции с сохранением диазониевой группы. 1. Восстановление солей диазония хлоридом олова(И) в солянокислом растворе дает фенилгидразины [c.110]

К полученному раствору соли диазония при помешивании приливают охлажденный до 0° раствор хлористого олова в 47 мл концентрированной соляной кислоты. В результате восстановления диазосоединения происходит выделение кристаллов солянокислого фенилгидразина. Смесь оставляют стоять в течение нескольких часов на холоду, после чего кристаллы отсасывают и отжимают на фильтре стеклянной пробкой. [c.136]

Смесь, полученную при прибавлении соли диазония к раствору сернистокислого натрия, окрашенную в яркооранжевый цвет, слабо подогревают иа водяной бане (не выше 20°) для растворения выпавшего сернокислого натрия затем повышают температуру водяной бани до 60—70° и нагревают при этой температуре в течен-ие 0,5—1 часа по окончании нагревания раствор должен иметь очень темную окраску. Прибавляют 15—20 мл концентрированной соляной кислоты до кислой реакции (по лакмусу) и продолжают нагревать еще 3—6 час. до почти полного обесцвечивания раствора. После этого в горячий раствор вливают приблизительно /д объема концентрированной соляной кислоты и охлаждают сперва проточной водой, а затем смесью льда и соли до 0°. Выделившийся солянокислый фенилгидразин отсасывают, отжимают на фильтре и выделяют свободное основание, как описано в предыдущей работе. [c.137]

Можно не вводить соль диазония, а получать ее в исследуемом растворе окислением избытка фенилгидразина хлоридом железа (III) или феррицианидом калия [c.57]

Кетоны образуют основания Шиффа, не реагирующие с солью диазония. Поэтому кетоны не мешают определению альдегидов. Более того, для связывания избытка фенилгидразина. специально добавляют ацетон, [c.57]

Фенилгидразин, соль диазония Формазаны Фенолы, основания Шиффа и др. II.7 [c.331]

Образование фенилгидразина (восстановление солей диазония) [c.291]

Восстановление солей диазония широко применяют с целью получения арилгидразинов. Восстановление проводят хлоридом олова (II) в соляной кислоте, сульфитами и другими веществами. В промышленности фенилгидразин, фенилгидразин-п-сульфокислоту, 2-хлорфенил-гидразин и другие продукты получают взаимодействием солей диазония с гидросульфитом натрия. Суммарное уравнение реакции [c.140]

Таким образом, в серии работ, в которых исследовались восстановительно-окислительные реакции спиртов, альдегидов и кислот, было показано, что в восстанавливаемые соединения избирательно перемещается водород из менее прочных связей С—Н. При восстановлении солей диазония и 0 <ислении фенилгидразина установлено, что к ароматическим радикалам переходит водород из менее прочных С—Н, N—II и Р—Н связей восстановителей, а не из их более прочных связей О —Н. [c.34]

Близкими между собою оказались проценты перехода дейтерия -при восстановлении солей диазония щелочным формальдегидом и при окислении фенилгидразина до бензола кислым раствором сернокислой меди (см. ниже). Эти данные говорят о сходстве механизмов обеих реакций. [c.511]

В ряде других реакций, рассмотренных выше,—при восстановлении солей диазония спиртом и щелочным формальдегидом, при окислении фенилгидразина сернокислой медью и железосинеродистым калием, при реакции Канниццаро, Меервейна — Пондорфа и других — возникают промежуточные соединения, которые распадаются с образованием продуктов реакций, по-видимому, по гомолитическому, внутримолекулярному механизму. Распад этих соединений с гетеролитическим разрывом связей и перемещением гидридных ионов, по-видимому, не происходит ни в одном из рассмотренных случаев. [c.521]

В стакане емкостью 500 мл приготовляют раствор 37,2 г (0,4 моля) анилина в 240 мл разбавленной (1 1) соляной кислоты. Раствор охлаждают в бане со смесью льда и соли до температуры 0—5° и, при перемешивании, по каплям, приливают (примечание 1) раствор 21 г нитрита натрия в 105 мл воды, причем образуется прозрачный, окрашенный в желтый цвет раствор соли диазония. Одновремецно в конической колбе емкостью 2 л насыщают 1 л дистиллированной воды сернистым газом (примечание 2) и постепенно, в течеиие 10—15 минут, добавляют к ней приготовленный раствор соли диазония (примечание 3). Смесь оставляют при комнатной температуре на 30 минут, затем приливают 150 мл концентрированной соляной кислоты (примечание 4), нагревают до кипения (примечание 5), переносят в стакан емкостью 2 л и упаривают до объема 500 мл. К полученному раствору добавляют 2 г активированного угля и фильтруют горячим через воронку Бюхнера в предварительно нагретую колбу Бунзена (примечание б). Из фильтрата кристаллизуется хлоргидрат фенилгидразина в виде белых пластинок. После охлаждения раствора осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством разбавленной (1-3) соляной кислоты и сушат в вакуум-эксикаторе над NaOH (примечание 7). Фильтрат упаривают до половины объема и выделяют вторую порцию хлоргидрата фенилгидразина. Ее можно тайже выделить путем высаливания поваренной солью. [c.474]

Однозамеш енные гидразины (фенилгидразин, л-нитрофенил-гидразин и др.) могут быть получены восстановлением соответствующих солей диазония [c.135]

В 1858 Г, Питер Грисс, занимаясь химией в свободное от основной работы —пивоварения— время, открыл соли диазония (гл. 24). В 1875 г. Эмиль Фишер (Мюнхенский университет) обнаружил, что восстановление фенилдиазо-нийхлорида сернистым ангидридом дает фенилгидразин. Девять лет спустя, в 1884 г., Э. Фишер сообщил о том, что полученный им фенилгидразин можно использовать в качестве реактива при исследовании углеводов. [c.938]

При восстановлении солей диазония оловом и соляной кислотой образуются ароматические гидразины Этот способ применялся для получения не только фенилгидразина, но и нафтилгидразинов и многих замещенных в ядре производных фенилгидразина Этот же метод был с успехом применен далее для восстановления диазотированных о- и т-нитранилинов и, таким путем, были получены соответственные нитрофенилгидразины [c.456]

Опособ II. Раствор соли диазония, полученный диазотирование.м 28 г анилина в смеси 80 сл разбавленной соляиой кислоты и 100 см воды, приба.вляют к суспензии 160 г кристалличеокого сернвстокислого натрия и 24. г безводного углекислого натрия приблизительно в 100 аоды. Во время. прибавления диазораствора смесь следует перемешивать. Образовавшийся диазосульфонат выделяется в виде объемистого оранжевого осадка. По окончании выделения сульфоната смесь нагревают до 30° и насыщают сернистым газом. После этого раствор нагревают (приблизительно до 70° и фильтруют. При прибавлении к фильтрату 200 см концентрированной соляной кислоты выделяется солянокислый фенилгидразин, который на следующий день отделяют [c.457]

Можно получить монооксимы и монофенилгидразоны с участием той или иной карбонильной группы 2,3-тионафтенхинона. Прямое взаимодействие с гидроксиламином и фенилгидразином приводит к образованию производных, замещенных в положении 3 [1, 60]. 2-Оксимы и 2-фенилгидразоны получаются при нитрозировании или при азосочетании тиоиндоксила с солями диазония, причем первоначальные продукты реакции изомеризуются в оксимы и фенилгидразоны (стр. 118) [30,60]. 2-Фенилгидразон можно получить также при взаимодействии 2,2-дибромтиоиндоксила с фенилгидразином [60]. [c.123]

Оксикумарин (бензотетроновая кислота) существует практически лишь в энольной форме [135]. Указанной структурой объясняются кислотные свойства этого соединения и активность положения 3, по которому происходят реакции сульфирования, нитрования, хлорирования и бромирования. Дальнейшее нитрование З-нитро-4-оксикумарина дымящей азотной кислотой в серной кислоте дает 3,6-динитро-4-оксикумарин. Сочетание с солью диазония протекает в положении 3 и приводит к 3-фенилгидразону. При действии фенилгидразина 4-оксикумарин превращается в 1-фенил-3(о-оксифенил)-4-бензолазо- [c.146]

При помощи дейтерия были исследованы реакции восстановления альдегидов и кетонов спиртами в присутствии алкоголятов алюминия [2], восстановления солей диазония спиртами [3] и фосфориоватистой кислотой [4], восстановления диазотатов формальдегидом [5], фоторазложешия гидроокиси фенилртути (совместно с Г. А. Разуваевым и Г. Г. Петуховым) [6], окисления фенилгидразина сернокислой медью и красной кровяной солью [7], реакция восстановительного метилирования (на примере образовапия триметиламина из формальдегида и хлористого аммония) [8], реакция образования аминов из карбонильных соединоний и формиата аммония (реакция Лейкарта) [9]. [c.117]

Молибдат также можно определять косвенным способом в кислой среде проводят окисление фенилгидразина молибдатом до соли диазония, которую затем ислользуют в реакции сочетания с избытком фенилгидразина, в результате которой образуется красный краситель [154]. [c.356]

Применение. В микроскопии в качестве реактива для выявления альдегидов, сахаров, кортикоидов и для блокирования альдегидной и кетонной группы как ингибитор моноаминооксидазы для определения альдегидов по фенилгидразин-формазановой реакции [1], сводящейся к тому, что фенилгидразоны альдегидов сочетаются с солями диазония с образованием нерастворимых в воде окрашенных формазанов [Пирс, 305], [c.406]

Арилгидразины окисляются селенистой кислотой до солей диазония, которые могут сочетаться с ароматическими аминами с образованием азокрасителей от ярко-красного до красно-фиоле-тового цвета . Для этой цели наиболее подходит а-нафтиламин. При помощи этой реакции можно обнаружить малые количества арилгидразинов, а также арилгидразонов и озазонов. Реакция с фенилгидразином в кислом растворе протекает по приведенной ниже схеме [c.388]

Первичные ароматические гидразины получаются восстановлением диазосоединений (Э. Фишер). Обычно соли диазония восстанавливают оловом и соляной кислотой. Фенилгидразин часто получают также восстановлением (цинком и уксусной кислотой) соли диазо-иензолсульфокислоты, полученной действием сернистокислого натрия на соль диазония (стр. 320) [c.324]

Попытки получить типовой азотоводород, диимид, из таких соединений, как азодикарбоновый эфир, остались безуспешными и привели к полному разложению исходного вещества [45]. Было высказано предположение, согласно которому диимид, если даже он образуется и не подвергается дальнейшему окислению, должен разлагаться на азот и водород или же диспропорционироваться с образованием азота и гидразина. Указанное прэдположение было подтверждено экспериментальными результатами, полученными при попытке приготовить монофенилдиимид из фенилгидразина [47, 48]. Вместо ожидаемого соединения в качестве продуктов реакции были получены бензол и азот. Азот в азосоединениях и солях диазония особенно склонен проявлять себя как молекулярный азот. Поэтому нет большого различия в том, является ли производное диимида монозамещенным производным, диазосоединением или солью диазония. У части этих соединений имеется характерная тенденция к выделению азота в процессе разложения преимущественно в виде молекулярного азота. [c.122]

Арилгидразины окисляются селенистой кислотой до диазоние-вых солей, которые при взаимодействии с ароматическими аминами образуют окрашенные азосоединения [138, 238, 239]. Из арил-гидразинов чаще других применяют фенилгидразин- -сульфоно-вую кислоту, которая в кислой среде окисляется селенистой кислотой [c.249]

Реакция восстановления диазосоединений. При восстановлении солей диазония легко получаются одноза-мещенные гидразины-фенилгидразин, п-нитрофенилгидразин и другие вещества, которые находят широкое применение при идентификации альдегидов и кетонов. [c.154]

Наконец, нам удалось показать, что образование бензола из фенилгид )а-зипа под действием сернокислой меди или красной кровяной соли идет за счет перехода к фенильному остатку атомов водорода из связей N—Н самого фенилгидразина или промежуточных продуктов его окисления, а не О—Н связей растворителя. Мы предполагаем, что и в этом случае, так же как при восстановлении солей диазония формальдегидом в отсутствие солей меди, реакция идет путем гомолитического расщеплепия связей [c.34]

Различие скоростей перемещения водорода и дейтерия наблюдалось при целом ряде химических реакций при разложении карбидов и сульфидов металлов водой [151], при восстановлении солей диазония фосфорноватистой кислотой [147, 148], при окислении фенилгидразина [271] и некоторых спиртов [152, 159], при разложении диацетилперекиси [150], при фоторазложении и термическом разложении альдегидов и других соединений [154, 155, 156, 157, 160]. Более подробно этот вопрос изложен в ряде оригинальных работ и обзоров [158], а также в главе 17. [c.234]

Далее будет показано, что внутримолекулярно происходит также и гомолитический распад промежуточных соединений, образующихся при восстановлении солей диазония щелочным раствором формальдегида или при окислении фенилгидразина (см. стр. 510, 513). Подобные представления были развиты в работе Несмеянова и Реутова [531]. Этот же гомолитический, скрыторадикальный механизм рассматривался применительно к реакции распада нитрозоацилариламинов [516], фоторазложения гидроокиси фенилртути [343] и др. Реакции окисления-восстановления, широко распространенные в биологических системах [611], также имеют, можно думать, аналогичный механизм, причем в этих случаях акцепторами и донорами водорода должны быть энзимы (см. дополнение 14 на стр. 687). Джекман и Миллс [876] следующим образом детализировали механизм (9,9) реакции Меервейна — Пондорфа [c.503]

Известно, что соли диазония при взаимодействии с арилгидрази-нами образуют углеводороды. На основании этого наблюдения высказывалось предположение [41], что при любом способе восстановления солей диазония до углеводородов последние образуются по реакции, между непрореагировавшим исходным соединением и промежуточно образующимся арилгидразином. Следствием такого механизма в рассматриваемом случае было бы равенство процента перехода дейтерия при восстановлении фенилдиазонийхлорида формальдегидом и при его реакции с фенилгидразином. Такого равенства в действительности не оказалось [39]. При взаимодействии фенилгидразина, растворенного в тяжелой воде, содержащей уксусную кислоту, с фенилдиазонийхлори-дом, растворенным в избытке раствора едкого кали в тяжелой воде, в образующийся бензол переходит около 40% О от равновесного его-количества. Выше было сказано, что процент перехода дейтерия при восстановлении фенилдиазонийхлорида щелочным раствором формальдегида оказался равным 20. Это резкое различие заставляет считать, что восстановление формальдегидом, во всяком случае для основной массы соли диазония, идет не через стадию промежуточного образования фенилгидразина. [c.511]

Рекашева, Груз и Миклухин [44, 797, 832] исследовали пути перемещения водорода при окислении фенилгидразина до бензола сернокислой медью [45] и железосинеродистым калием [46]. Водород к фе-нильному остатку фенилгидразина при этих реакциях может переходить от связей N—Н фенилгидразина или промежуточных продуктов его окисления либо от связей О—Н воды. Выбор между этими двумя путями можно сделать только в том случае, если скорость реакции окисления фенилгидразина не слишком мала по сравнению со скоростью изотопного обмена. При этом условии установить, какая из функциональных групп служит источником водорода, можно, так же как в опытах восстановления солей диазония фосфорноватистой кислотой (стр. 508), сравнивая изотопный состав продуктов реакции, полученных, а [c.513]