Незамещенные альдегиды

Восстановительное аминирование проходит одинаково хорошо с разнообразными замещенными альдегидами и кетонами, если только заместитель не восстанавливается в данных условиях. Замена аммиака первичными или вторичными аминами приводит соответственно к образованию вторичных и третичных аминов. Этот метод, следовательно, можно использовать для синтеза самых разнообразных замещенных и незамещенных, симметричных и несимметричных первичных, вторичных и третичных аминов. [c.386]

Реакция с нитропруссидом цатрия. В присутствии альдегидов и кетонов нитропруссид натрия — пентацианонитрозоферроат натрия Na2[Fe( N)5NO]—окрашивается в красно-фиолетовый цвет, причем наиболее яркую окраску дают кетоны. Ароматические карбонильные соединения, в которых карбонильная группа связана с незамещенным ароматическим ядром, не дают этой реакции. [c.252]

Такие гидраты незамещенных альдегидов и кетонов нестабильны, за исключением гидрата формальдегида СНг (ОН) а. [c.158]

Альдегиды и кетоны замещенные и незамещенные ацетальдегид, формальдегид, бензальдегид, акролеин, ацетон, бромацетон, хлорацетон, пентахлор-ацетон, гексахлорацетон, хлорацетофенон и остальные этого ряда. [c.165]

Важные представители этого класса веществ акролеин, метилвинилкетон, акрилонитрил и эфиры акриловой кислоты. Если в этих соединениях часть водородных атомов замещена на алкильные или арильные группы, то активность подобных гомологов всегда ниже, чем соответствующих незамещенных соединений (сопоставьте с аналогичными закономерностями для альдегидов, кетонов и карбоновых кислот). [c.203]

В данном случае реакция ограничивается альдольным присоединением, поскольку в аддукте отсутствует подвижный атом водорода, необходимый для образования воды. На скорость реакции влияет б+ на атоме углерода в карбонильном компоненте. Альдегиды и кетоны, имеющие электроноакцепторные заместители, реагируют легче незамещенных соединений, а такие альдегиды, как диметиламинобензальдегид, вообще не образуют циангидрины. [c.222]

О получепии незамещенных одноосновных п многоосновных бензолкарбоновых кислот путем окисления ароматических углеводородов см. 15.12, 15.13 и 16.12 а . Об образовании ароматических кислот при окислении альдегидов см. 19.3, [c.102]

Поливинилацетали всегда содержат не вступившие в реакцию гидроксильные группы, которые не могут быть полностью замещены. Действительно, если в процессе беспорядочного замещения, протекающего по законам вероятности, незамещенная гидроксильная группа окажется среди двух замещенных групп, то она уже не сможет вступить в реакцию, так как поливинилаце-таль образуется только при соединении альдегида с двумя и обязательно соседними гидроксильными группами. [c.161]

Незамещенное 6-членное кольцо или ациклическое соединение Незамещенное 5-членное кольцо Незамещенный а, 3-ненасыщенный альдегид [c.519]

В результате метанолиза незамещенного фурана образуется с низким выходом диацеталь янтарного альдегида. Однако получить из него путем гидролиза янтарный альдегид не удается, возможно, из-за неустойчивости альдегида в этих условиях. [c.268]

Конденсация с альдегидами. Эти реакции катализируются кислотами. Из реакции с незамещенным фураном не удается выделить индивидуальных соединений, но конденсация 2-метилфурана с [c.270]

Наличие в молекуле металлоорганического соединения удаленной функциональной группы не сказывается на реакции с ортоэфирами. Так, синтезирован ряд фторсодержащих высших ароматических альдегидов [20—21] с выходами такого же порядка, как и для незамещенных альдегидов, имеюид1х тот же углеродный скелет. [c.122]

Указанные соединения получают конденсацией о- и п-аминофе-нолов или о- и п-фенилендиаминов с ароматическими замещенными и незамещенными альдегидами. Отмечается [278], что азометины, полученные конденсацией незамещенного анилина с бензойным и п-диметиламинобензойным альдегидами, не являются стабилизаторами полиолефинов. [c.82]

Учитывая общие свойства альдегидов и кетонов (теплоты образования, термическую устойчивость и пр.), а также случаи получения при разных реакциях фенилуксусиого альдегида и аце-тофенона или пропионового альдегида к ацетона и т. д., можно не сомневаться, что и незамещенные альдегиды с первичными р ,а-дикалами также могут изомеризоваться в кетоиы. [c.218]

Реакции триметилсилилдиалкилфосфитов с хлоралем Г1], незамещенными альдегидами и кетонами [2] протекают по обычной схеме реакции Арбузова с образованием а-триметилсилоксифосфонатов. [c.167]

Почему активность бензальдегида как карбонильного компонента (так называемая карбонильная активность) выше активности незамещенных алифатических альдегидов Известно, что для муравьиной кислоты р/(а = 3,77. Замена атома водорода в этой кислоте на электронодоно )ную группу СНз ( + /-эффект) приводит к снижению кислотности (для уксусной кислоты р/(а = 4,76). По этой же причине гомологи формальдегида менее активны, чем формальдегид. Бензойная кислота по силе (р/(а = 4,18) занимает промежуточное положение между муравьиной и уксусной кислотами. Если принимать во внимание только +М-эффект фенильного остатка, обусловленный смещением я-электронов бензольного кольца к карбоксигруппе, можно было бы ожидать, что бензойная кислота будет еще слабее, чем уксусная. Однако атомы углерода бензольного кольца находятся в состоянии 5р -гибриднзации и поэтому обладают электроноакцепторными свойствами. Следовательно, фенильный остаток помимо -ЬУИ-эффекта обладает также —/-эффектом, причем, судя по значению р/Са бензойной кислоты, индуктивный эффект меньше мезомерного. [c.194]

Обычно электрофильный атом углерода карбонильной группы альдегида ведет себя здесь как нуклеофил. Реакция применима и к незамещенным дитианам (R = H), причем можно вводить одну или две алкильные группы так, что, исходя из формальдегида, можно приготовить множество разнообразных альдегидов и кетонов [1196]. Группа R может быть первичной или вторичной алкильной или бензильной. Наилучшие результаты достигаются с иодидами. Реакция используется и для замыкания циклов (см., например, [1197]). Аналогичный синтез альдегидов можно провести, исходя из этил (этилтиометил)-сульфоксида EtS(0) H2SEt [1198]. [c.213]

Выход при реакции Перкина зависит в большой степени от характера альдегида, взятого для реакции. Незамещенная коричная кислота образуется с выходом 40—50%, Однако выход ее можно увеличить до 80—85%, добавив к реакционной смеси немного циридина . Если нагревать смесь в течение 24 часов вместо 8, то также можно увеличить выход (до 70-75 %)2о, [c.594]

Первая стадия этого синтеза состоит в получении аминонитрила иа, альдегида с использованием хлоргидрата вторичного амина и цианистого калия [53]. Аминокитрил при взаимодействии с амидом калия и каким-нибудь алкилгалогенидом в жидком аммиаке образует соответствующий алкилированный аминонитрил [54], при гидролизе которого в кислом растворе образуется кетон. Очевидно, незамещенный аминонитрил образует анион, вытесняющий атом галогена из алкилгалогенида. Протекающие при этом побочные [c.184]

Р-цию обычно осуществляют в водных р-рах при 100 С, нагревая компоненты с избытком соляной к-ты (реже используют серную, уксусную или муравьиную к-ту). В р-ции, как правило, используют формальдегид, ацетальдегид, замещенные бензальдегиды или 2-фенилацетальдегид (в нек-рых случаях, когда исходный альдегид неустойчив, вместо него применяют соответствующий ацеталь или эфир енола). В качестве аминной компоненты используют 2-гетерил- или 2-фенилэтиламины, незамещенные либо содержащие в цикле алкокси- или гидроксигруппы. Наличие алкоксигруппы облегчает циклизацию, к-рая направляется в ид/ а-положение к активирующей группе. Фенольный гидроксил еще сильнее активирует бензольное кольцо, что позволяет проводить р-цию при 25-40 С и pH 4-8 не только с альдегидами, но и с кетонами в т.ч. с а-оксокислотами (р-ция 1) при этом в ряде случаев циклизация осуществляется в пара- я орто-положение к гидроксигруппе (2) [c.515]

Незамещенные и монозамещенные С. присоединяются по активир. кратным связям с образованием N-замещенных С. с альдегидами и кетоиами образуются продукты присоединения по связи С=0, к-рые подвергаются дальнейшим превращениям [c.453]

Т.-слабые основания образуют соли, а также комплексные соед. с металлами. Вступают в хим. р-ции в качестве нуклеофилов реакц. центры при этом-атомы S или N. Наиб, важная р-ция-взаимодействие Т., незамещенных по атому N-1, с альдегидами и кетонами с образованием кристаллич. тиосемикарбазонов, к-рые при восстановлении превращ. в замещенные Т., напр. [c.577]

Получают Т. взаимод. альдегидов или кетонов с тиосеми-карбазидом или его производными, незамещенными по атому N-1, в водно-спиртовой среде в присут. каталитич. кол-в сильных к-т (скорость р-ции зависит от полярных и стерич. факторов) [c.578]

Порфирины, у которых деформация ядра определяется стерическими факторами периферических заместителей, можно получить как прямым синтезом из непорфириновых предшественников, так и введением дополнительных заместителей в готовый порфириновый макроцикл. Практически все методы синтеза порфиринового цикла искаженных порфиринов заключаются в конденсации альдегидов с а-незамещенны-ми пирролами или полиметиленпирролами и мало отличаются от синтезов классических порфиринов. В качестве альдегидов наиболее удобно использовать бензальдегиды, так как их применение в большинстве случаев обеспечивает высокий выход конечных порфиринов, а использование замещенных бензальдегидов позволяет получать соединения с активными группами. [c.363]

Конденсация с альдегидами и кетонами идет гладко в том случае, если она катализируется кислотами (протонирование карбонильного кислорода). Однако выделить образовавшиеся пирролил-карбинолы- не удается, поскольку протонирование катализирует отщепление воды, а получившиеся при этом а-алкилиденпирро-лий-катионы представляют собой высоко реакционноспособные электрофильные агенты. В качестве примера можно привести реакцию незамещенного пиррола с алифатическими альдегидами, которая неизбежно приводит к получению смол, вероятно, линейной структуры. [c.223]

Промежуточные соединения, образующиеся при взаимодействии пирролов с альдегидами или кетонами, восстанавливаются в присутствии иодистоводородной и фосфорноватистой кислот, давая с высокими выходами производные пиррола, алкилированные по всем незамещенным положениям кольца. Основное применение этот метод нашел в синтезе алкилпирролов, содержащих ациль-ные или алкоксикарбонильные группы, так как такие заместите- [c.224]

Для синтеза а,р-незамещенных фуранов требуется хлорацет-альдегид. Но, так как он чрезвычайно неустойчив, вместо нега можно использовать а,р-дихлорэтиловый эфир. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология