Кадмия соли, при гидратации

Присоединение воды к ацетилену может протекать и в газовой фазе в присутствии катализаторов (фосфорная кислота, окись кадмия) при 380 °С, однако конверсия в уксусный альдегид при этом невелика на всех современных промышленных установках гидратацию проводят в жидкой фазе в присутствии солей ртути (хлорида, [c.202]

Основные научные работы посвящены развитию органического синтеза. Получил (1873) дифенил и некоторые его производные. Исследовал (1875) условия превращения бромистого винила в ацетилен. Открыл (1881) реакцию каталитической гидратации ацетиленовых углеводородов с образованием карбонилсодержащих соединений, в частности превращения ацетилена в уксусный альдегид в присутствии солей ртути (реакция Кучеро-ва). Метод этот положен в основу промышленного получения уксусного альдегида и уксусной кислоты. Показал (1909), что гидратацию ацетиленовых углеводородов можно проводить также в присутствии солей магния, цинка, кадмия. [c.278]

Реакция протекает при температуре 260—300°С, давлении 7,5—10 МПа и в присутствии кислотных катализаторов (фосфорная кислота на алюмосиликате с добавками солей кадмия, меди, кобальта). Заводы по прямой гидратации этилена в спирт имеются как в СССР, так и за рубежом. В будущем будет осуществлен полный переход на производство спирта из непищевого сырья —древесины и газов нефтепереработки. [c.313]

Ацетилен в присутствии катализаторов может гидратироваться до ацетальдегида. Эта реакция открыта М. Г. Кучеровым, применившим в качестве катализатора соли ртути наибольшей активностью обладает раствор сульфата ртути в серной кислоте. Получение кетонов методом гидратации гомологов ацетилена представляет интерес для химика-органика. Соли ртути, кадмия и цинка использованы Кучеровым для катализа реакций гидратации метил-ацетилена и изопроиилацетилена, приводящих к образованию соответствующих кетонов [359—361]. Превосходные выходы кетонов (80—90%) получены при гидратации гексина-1, гептина-1, октина-1 [362] и дибутилацетилена [363]. Эти соединения кипятили с обратным холодильником в присутствии катализатора сульфат меди—серная кислота и растворителя, в качестве которого служили метанол, ацетон и уксусная кислота. [c.153]

Чтобы исключить применение дорогостоящих и очень токсичных соединений ртути для процесса гидратации ацетилена предложены различные катализаторы (содержащие оксиды цинка, магния, никеля, железа, кобальта, хрома, меди, алюминия и др.). Наиболее активным оказалась смесь кислых и средних фосфатов кадмия и кальция примерного состава Сс1НР04-Саз(Р04)2- Эти катализаторы являются соединениями кислотного характера и содержат соли металлов той же подгруппы периодической системы, что и ртуть. По-видимому, по механизму действия нертутные катализаторы близки к ртутным. [c.221]

Таким образом, расплавы солей, обладающих в твердом виде ионной связью, являются ионизированными жидкостями, ионизация которых не связана с силами гидратации или сольватации. Такие наиболее важные для электролиза расплавов соли, как га-логениды щелочных и щелочноземельных элементов, в твердом виде обладают ионной решеткой галогениды кремния, титана, алюминия, сурьмы — молекулярной галогениды кадмия, свинца и других металлов — смешанной. Соответствующие связи характерны и для расплавов при температурах электролиза. [c.466]

М о н о в и н и л а ц е т и л е н СН = СН — С = СИ — бесцветная жидкость со сладким запаХ Ом, с те.мп. кип. -1-5° и = 0,7095 — 0,00114 f. При гидрировании он образует норм, бутан и бутадиен Гидратация тройной овязи с применением катализатора (сульфата или ацетата ртути, сульфата или ацетата кадмия или фосфата серебра) в серной кислоте дает ненасыщенный кетон СНо = СН — СО — СНз зз Моновинилацетилен с аммиачными растворами металлов образует белую серебряную соль и желтую медную соль. [c.731]

К таким реакциям относятся рассмотренные раньше синтез хлористого винила (при катализе сулемой) и гидратация ацетилена (с сульфатом ртути или солями кадмия и цинка в качестве катализаторов). Здесь мы остановимся на других реакциях, протекающих в присутствии этих солей. [c.418]

Присоединение воды (гидратация) используется для получения спиртов. Реакция протекает при температуре порядка 300 °С, под давлением около 8 МПа, в присутствии кислотных катализаторов (фосфорная кислота на алюмосиликате с добавками солей кадмия, меди, кобальта) [c.308]

По-видимому, аналогично протекает катализ солями кадмия (без-ртутный способ гидратации ацетилена) и солями цинка (при получении винилацетата). [c.84]

В патентной литературе большое внимание уделяется использованию в качестве катализаторов гидратации ацетилена различных солей кадмия. [c.226]

В германском патенте И. Г. Фарбениндустри в качестве катализатора гидратации ацетилена рекомендуется применение смеси фосфатов кальция и кадмия. Катализатор осаждается действием раствора фосфата натрия на смесь растворов нитратов кадмия и кальция. Содержание фосфата кальция в катализаторе можно варьировать от 5 до 90 мол. %. Наиболее стабильными являются катализаторы, соответствующие средним фосфорнокислым солям [21, 22]. [c.226]

Возможно этим и объясняется случайный характер некоторых предложенных в патентах катализаторов, не поддающихся какой-либо систематизации. Из значительного их числа можно лишь выделить некоторые вещества, упоминаемые наиболее часто это окиси и различные соли (главным образом фосфаты) меди, кадмия, цинка, серебра, кальция и их смеси. Кроме того, в патентах и некоторых работах рассматривается возможность применения для гидратации ацетилена веществ кислотного характера, ангидридов кислот и др. [c.232]

Так как специфическими катализаторами являются различные соли и окиси кадмия, меди и цинка, мы принимаем, что активирующим началом в данном случае служат катионы указанных металлов. Следует отметить, что анион решетки также может оказывать определенное влияние на процесс гидратации, но в настоящем сообщении этот вопрос не обсуждается. [c.236]

Гидратация с нертутными катализаторами. Один из крупных недостатков описанного способа состоит в применении токсичных и дорогостоящих ртутных солей в качестве катализаторов. Поэтому длительное время велись поиски нертутных катализаторов, которыми являются фосфорная кислота, фосфаты магния, цинка и кадмия. Все они менее активны по сравнению с ртутными солями и работают лишь ири высоких температурах как гетерогенные катализаторы. Из них нашла практическое применение смесь состава Сс1НР04-Саз(Р04)2, обладающая кислотными свойствами и содержащая металл той л<е груииы периодической системы, что и ртуть. Эта смесь активна при 350—400 °С. [c.196]

Большинство солей имеет ионный характер связи, за исключением отдельных солей свинца, кадмия, ртути и бериллия. Степень ионности связи зависит от ионных потенциалов компонентов солей. Например, можно полагать, что Na l имеет более ионный характер связи, чем Mg l2. При растворении типичных солей в воде происходит гидратация ионов и их распределение (диспергирование) в объеме растворителя. За некоторыми исключениями, можно рассматривать растворы солей как дисперсии ионных частиц. Для большинства солей характерно также наличие ионных частиц в твердом состоянии, однако в любых ионных веществах с преобладающе ионными связями имеется также хотя бы небольшая ковалентная составляющая связи. [c.254]

Указанный недостаток устраняется при проведении гидратации в паровой фазе в присутствии катализатора, состоящего из фосфатов кальция и кадмия и содержащего небольшое количество кислых фосфатов, которые ослабляют конденсирующее действие средних солей по отношению к СНдСНО. При этом оптимальный состав кадмий-кальцийфосфатного катализатора соответствует [c.229]

Полученные величины суммарной энергии сольватации ионов В метаноле и этаноле приведены в таблице 37, графа 4 и 5. Суммарные энергии сольватации в метаноле и этаноле очень близки к суммарным энергиям гидратации. Максимальное расхождение для галоидоводородов составил 6 ккал для метанола и 7 ккал для этанола, но и оно не превышает 2—3% от общей величины суммарной энергии сольватации ионов-Для одновалентных солей различия порядка 2—3 ккал или 1—2%. Несколько больше по абсолютной величине различие для солей серебра (5 ккал) и солей кадмия и цинка (20—30 ккал), но и эти изменения составляют только 2—3%-Расчеты для муравьиной кислоты могли быть произведены только для хлоридов, так как известен только потенциал цепи Р1(Н,) НС11 Ag l.Ag (см. табл. 37, графа 6). [c.321]

При гидратации в жидкой фазе олефин компримируется, например до 100 аг и проводится через водный раствор катализирующей соли, к которой прибавлено необходимое количество фосфорной кислоты для подавления гидролиза. При проведении процесса в паровой фазе лучше брать большой избыток этилена по сравнению с парами воды газообразные продукты реакции охлаждают для отделения водного раствора спирта, а избыточный этилен пускают вновь в реакцию. Этот способ поясняется в нижеследующем прИ1мере. Катализатор был приготовлен нагреванием водного раствора 1 моля окиси кадмия и 1,5 молей фосфорной кислоты и выпариванием этогО раствора досуха при температуре ниже 130° полученный продукт формо вался в виде мелких шариков. Над этим катализатором проводилась смесь этилена и пара под общим давлением 100 аг при 290° и при времени контакта около 1 минуты парциальные давления пара и этилена составляли соответственно 30 и 70 ат. Получаемый по истечении каждого часа конденсат содержал 243 г этилового спирта, 1,0 / этилового эфира и 6,9 г маслообразных продуктов полимеризации. Выход спирта, считая на взятый этилен, составлял 95%, при превращении, в результате каждого пропускания, 3,36% от теории. [c.336]

В 1891 г. Л. Г. Кучеров занимает кафедру со званием доцента, а в 1903 г. утверждается профессором. Около 1900 г. М. Г. Кучеров осознает большое значение сделанного им открытия, так как в 1898 г. стал известен дешевый способ производства ацетилена из карбида кальция. Он снова возвраи1ается к гидратации ацетилена и в 1909 г. публикует статью, в которой приводит данные, что гидратация ацетилена и некоторых его производных (например, изо-проиилацетилена, полученного нм у А. Е. Фаворского) при более высоких температурах (130—150°) может быть осуществлена не только при помонш солей )тути, но и нри помощи галоидных солей и ацетатов магния, цинка и кадмия. Дальиейшне исследования в этой области прервала смерть. . Г. Кучеров скончался в 1911 г. [c.249]

Дефицитность ртути и ее высокая токсичность обусловили поиски других, нертутных кaтaлизaтop JB для гидратации ацетилена. Все они оказались менее активными, чем соли двухвалентной ртути, и способными эффективно работать только при высокой температуре в газовой фазе. Процесс гидратации на нертутных катализаторах является гетерогеннокаталитическим. В качестве катализаторов взамен ртути предложены фосфорная кислота, фосфаты магния и цинка, а также оказавшаяся наиболее активной смесь кислых и средних фасфатов кадмия и кальция примерного состава С(1НР04-Саз(Р04)2. Эти катализаторы являются соединениями кислотного характера и содержат соли металлов, принадлежащих к той же подгруппе периодической системы, что и ртуть. По-видимому, по механизму действия нертутные катализаторы близки к ртутным. [c.324]

Присоединение воды (гидратация олефинов). Прямое присоединение воды к олефинам (прямая гидратация) проводят в присутствии фосфатных катализаторов (Н3РО4 на алюмосиликате с солями кадмия, меди, кобальта 300° С 80 ат) [c.73]

При применении солей цинка и кадмия осадки не выпадают. Замечено образование основных солей. Лучшие результаты получаются при применении солей кадмия. Гидратация ацетиленовых углеводородов осуществляется, как показывает опыт, под влиянием злементов нечетных горизо1ггальных рядов второй группы периодической системы Менделеева, [c.250]

Незадолго до ухода из Лесного института М. Г. Кучеров напечатал свою последнюю статью [71], в которой были представлены данные по изучению взаимодействия ацетилена и изопропилацетилена с водными примерно 10%-ными растворами ацетатов, хлоридов и бромидов магния, цинка и кадмия. Опыты показали, что эти соли значительно труднее, чем соли окиси ртути, вызывают гидратацию ацетилена. Так как этот результат мог быть обусловлен недостаточно высокой температурой, опыты с изопропилацетиленом были проведены в запаянных трубках при 130—150° С. Было установлено, что в таких довольно жестких условиях реакция гидратации изопропилацетилена совершается без видимого образования промежуточных соединений и с хорошими выходами, в особенности при использовании кадмиевых солей, получается метилизопропилкетон. Наименьшей каталитической активностью об.т1ада.ии магниевые соли. [c.60]

Гидратация каталитическая — один из основных классов ката.дитич. реакций в оргаиич. химии — протекает без отщепления каких-либо других групп (в отличие от реакций гидролиза). Реакции гидратации можно проводить в гомогенной или гетерогенной среде. Гомогенная, или т. н. кислотная, гидратация проводится обычно прп помощи жидких неорганич. к-т (серной, фосфорной). Иногда нри этом добавляют соли ртути (см. кучерова реакция). При гетерогенной, или т. н. п р я -м о й, гидратации в паровой фазе применяют различные катализаторы, имеющие обычно кислотные свойства (фосфаты меди, цинка, кадмия, различные окислы, нанр. окислы вольфрама, активированные окисью цинка и нанесенные на силикагель, активированная А]. Оз с различными добавками, СиО -Ь МпО Ч-4Н3РО4, а также Н3РО4 с различными добавками на твердых носителях). Преимущества гетерогенной гидратации значительно меньшая затрата энергии, большая легкость осуществления непрерывных процессов, отсутствие необходимости в коррозионноустойчивой аппаратуре и др. [c.448]

Существует довольно большое число патентов, главным образом иностранных, относящихся к процессу парофазной гидратации ацетилена. В качестве катализаторов предлагаются самые разнообразные вещества окиси металлов, различные соли, в том числе фосфаты, вольфраматы, ванадаты, молибдаты, хроматы. Наиболее часто встречающимися в патентах катализаторами являются фосфорная кислота, фосфаты цинка, меди, кадмия, серебра, кальция, смеси этих веществ друг с другом и с иными материалами. Часто указанные катализаторы используются в смеси с носителями—активированным углем, некоторыми другими фосфатами и т. п. [2, 3]. [c.217]

Обследованы в качестве катализаторов парофазной гидратации ацетилена в уксусный ачьдегид некоторые соли фосфорной кислоты с различными катионами, а также металлические цинк и кадмий. [c.238]