Углеводороды, присоединение ацетиленам

Хотя реакция присоединения хлора к олефинам была открыта еще в 1795 г., однако промышленное значение получило оно лишь в начале нашего века. В настоящее время в крупных промышленных масштабах осуществлено хлорирование этилена, пропилена, ацетилена и других ненасыщенных углеводородов. Получаемые при этом 1,2-дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, 1,1,2,2-тетрахлорэтан находят широкое применение в качестве растворителей, фумиганта и полупродуктов в синтезе таких важных соединений, как хлорвинил, этилен-диамин, трихлорэтилен и т. д. Присоединение галогенов к олефинам и ацетилену сопровождается образованием продуктов дальнейшего замещения водорода на хлор и другими реакциями. [c.133]

Реакции присоединения. Ацетилены обладают большей ненасы-щенностью, чем олефины (алкены). В реакциях присоединения они могут взаимодействовать с двумя молекулами водорода, галогена и т. д, Для ацетиленовых углеводородов, как и для этиленовых, свойственны реакции электрофильного присоединения. Однако, учитывая характер хр-гибридизации углеродных атомов в ацетилене, при которой электроны, располагаясь ближе к ядру, втянуты внутрь молекулы, для алкинов будут более характерны реакции нуклеофильного присоединения. [c.86]

АЦЕТИЛЕН (этин) СН=СН - первый член гомологического ряда ацетиленовых углеводородов. Бесцветный газ, хорошо растворяется в ацетоне и хлороформе. А. открыт в 1836 г. Дэви, синтезирован в 1862 г. Бертло с угля и водорода, получен из карбида кальция в том же году Велером. В промышленности А. получают из карбида кальция, электронрекингом нли термоокислнтель-ным крекингом из метана. Смеси А, с воздухом взрывоопасны. А. чрезвычайно реакционноспособное непредельное соединение. Молекула А. имеет линейное строение. Расстояние между углеродными атомами составляет 1,20 А, углерод находится в молекуле А, в третьем валентном состоянии (ер-гибридизация), атомы углерода связаны одной о- и двумя я-связями. Для А. характерны реакции присоединения галогенов, галогеноводородов, воды (в присутствии солей ртути), цианистоводородной кислоты, оксида углерода, спиртов, кислот, водорода и др. Атомы водорода в молекуле А, можно заместить щелочными металлами, медью, серебром, магнием. [c.36]

Основными опасностями процесса хлорирования являются высокая экзотермичность реакций и активность хлора при взаимодействии с ацетиленом и другими непредельными углеводородами. Известны многочисленные аварии, вызванные случайным смешением ацетилена с хлором. При этом активное присоединение хлора по ненасыщенным связям и сильный разогрев среды инциировали-взрывной распад ацетилена. В ряде случаев аварии сопровождались разрушением технологического оборудования и хранилищ хлора. [c.349]

Ацетилен СН = СН — простейший непредельный углеводород с тройной связью — весьма склонен к реакциям присоединения. Характерным свойством ацетилена является способность его замещать атомы водорода металлами, с образованием карбидов. Особенно легко ацетилен реагирует с солями серебра, меди и ртути с образованием взрывчатых карбидов. Невзрывоопасный белый -осадок дает ацетат ртути. С солями железа, никеля, кобальта, свинца, кадмия, платины, иридия, родия, цинка, мышьяка и олова ацетилен не реагирует. [c.169]

Такое же перераспределение электронов происходит в реакциях присоединения водорода к непредельным углеводородам (например, ацетилену, этилену и др.). [c.237]

Алкины — углеводороды с тройной связью с общей формулой С Н2я-2. Простейший алкин НС=СН, называемый этином или ацетиленом, широко используется в кислородно-ацетиленовых горелках, в которых пламя имеет очень высокую температуру (3200 К). Алкины, будучи ненасыщенными соединениями, обладают высокой реакционной способностью. Они легко вступают в реакцию присоединения, превращаясь в алкены или алканы и их производные, например [c.304]

Химические свойства углеводородов, не имеющих кратных (двойной или тройной) связей, в общем приблизительно повторяют свойства метана. Введение в молекулу кратной связи обычно сообщает ей склонность к реакциям присоединения. Это отмечают, говоря о ненасыщенном (непредельном) характере вещества, содержащего в своем составе кратные связи. Например, простейшие непредельные углеводороды—этилен (Н2С=СНг) и ацетилен (Н—С С—Н) — легко присоединяют галоиды. Реакция присоединения связана с переходом кратных связей между атомами углерода в простые. Сравнительная легкость такого перехода и обусловливает ненасыщенный характер соединений. в-з4 [c.538]

Ацетилен и его гомологи являются еще более ненасыщенными, чем алкены, поэтому вполне обоснованно ожидать, что эти углеводороды в первую очередь должны вступать в реакции присоединения, Наличие двух тс-связей свидетельствует о том, что по сравнению с алкенами они присоединяют два моля реагента (например, по 1 моль Н , Вгг или НВг на каждую л-связь). [c.305]

Часто определяют окислительно-восстановительные реакций как реакции, которые протекают с изменением валентности реагирующих атомов. Но это не является общим определением. Известны окислительновосстановительные реакции, при протекании которых валентности реагирующих атомов не изменяются, а происходит лишь перераспределение электронных связей. К таким реакциям можно отнести присоединение водорода к непредельным углеводородам — ацетилену, этилену и дру гим. Перераспределение электронных связей происходит при взаимодей ствии водорода с хлором с образованием полярного соединения НС1 Поэтому распространять положение об изменении валентности реагирую щих атомов на все окислительно-восстановительные реакции нельзя Выход из этого положения — использование условного представления о степени окисления атомов. Кстати, это позволило применить идею о перемещении электронов ко многим веществам. [c.88]

Присоединение и отщепление воды может происходить в виде самостоятельных реакций, а также в виде реакций, сопровождающих другие типы превращений, наприд1ер конденсацию, окисление, сульфирование и т. д. Основные процессы — это гидратация ацетиленовых и этиленовых углеводородов. Присоединение воды к ацетилену ведет к образованию ацетальдегида [c.586]

Следует отметить, что ацетилены труднее этиленовых углеводородов окисляются и вступают в реакции присоединения. Связь С—Н в ацетилене более полярна, чем в этилене и этане, и водород ацетилена способен замещаться на металл. При этом образуются металлические производные — ацетилениды. [c.265]

Гидрирование и дегидрирование. Обработка ацетиленов газообразным водородом в присутствии тонкоизмельченного палладия в качестве катализатора приводит к присоединению водорода к тройной связи с образованием алкена. При последующей реакции этот алкен может быть превращен в насыщенный углеводород. Присоединение водорода к ненасыщенным связям называется -гидрированием. Палладий можно заменить тонкоизмельченным никелем (никель Ренея) или платиной, однако в присутствии этих катализаторов реакцию труднее остановить на стадии образования алкена. Если необходимо получить именно алкен, то палладий иногда частично отравляют свинцом. При изображении органических реакщгй катализаторы и условия реакции часто пишут над стрелкой и под ней [c.38]

Гидрирование ацетиленовых углеводородов. Присоединение водорода к ацетилену протекает очень легко. В 1874 г. П. Вильде 130], пропуская ацетилен с водородом над платиновой чернью, [c.351]

Целью хлорирования насыщенных углеводородов (за исключением метана и твердого парафина) почти всегда является получение монохлорпроизводных. Для производства полихлоруглеводородов в промышленности используют реакции присоединения хлора к ацетилену, этилену и другим ненасыщенным углеводородам с последующим отщеплением хлористого водорода и дальнейшим хлорированием (гл. 10, стр. 167 исл.). [c.87]

Примером присоединения по тройной углерод-углеродной связи может служить взаимодействие ароматических углеводородов с ацетиленами в присутствии кислых катализаторов (реакция РАЙХЕРТА — НЬЮЛЕНДА) [c.320]

Присоединение ароматических углеводородов к ацетиленам в присутствии кислых катализаторов с образованием 1,1-диарилэтаноБ [c.344]

Существуют гораздо более активные непредельные углеводороды, в которых содержится меньщее число атомов водорода, чем в предельных углеводородах с тем же количеством атомов углерода. Повышенная активность непредельных углеводородов выражается в способности вступать в реакции присоединения. Различные ряды непредельных углеводородов можно выразить общими формулами типа С Нгл, СлНгп-г, С Н2л-4 и т. д. Примером непредельного углеводорода является ацетилен Н—С=С—Н, он соответствует ряду СпН2п-2- [c.87]

В последнее время начинают приобретать промышленное значение различные реакции конденсации с участием окиси углерода. Так, конденсацией окиси углерода с метанолом получают метилформиат НСООСН3—полупродукт для ряда синтезов. Существенное значение имеют сравнительно недавно открытые реакции оксосинтеза (стр. 428), основанные на присоединении окиси углерода и водорода к олефинам с образованием альдегидов, которые далее можно восстанавливать в первичные спирты. Взаимодействием окиси углерода с непредельными углеводородами (олефины, ацетилен) можно непосредственно получать органические кислоты. Например, конденсацией окиси углерода с этиленом могут быть получены про-пионовая кислота СзН СООН и ее ангидрид (стр. 429), конденсацией СО (в виде карбонила никеля) с ацетиленом в присутствии воды или спирта— акриловая кислота СН2=СНС00Н или ее эфиры (стр. 466). [c.334]

Органические гидриды германия реагируют с ацетиленовыми углеводородами. Присоединение гидрида трифенилгермания к ацетилену в отсутствие катализаторов происходит с выходом лишь 12% (нагревание на масляной бане в течение четырех дней при 135° С). [c.64]

В четвертой главе рассмотрена проблема стерических факторов обычных (молекулярных) и радикальных реакций как часть проблемы реакционной способности частиц. На основе метода переходного состояния получены формулы для вычисления стерических факторов мономолекулярных и бимолекулярных реакций и зависимости их от температуры. Разработан приближенный метод расчета стерических факторов реакций присоединения и замещения радикалов с непредельными и предельными углеводородами, а также реакций диспропорционированияи рекомбинации радикалов. Этот метод расчета стерических факторов радикальных реакций основан на квантово-механических соображениях и апрокси-мации сумм состояний радикалов при помощи сумм состояний молекул, близких по своему химическому строению к радикалам. Приближенный способ расчета применен к вычислению стерических факторов обратимых реакций присоединения радикалов —Н, СНз к непредельным углеводородам (этилен, пропилен, изобутилен, аллен, ацетилен и др.), обратимых реакций замещения этих радикалов с непредельными и предельными углеводородами (метан, этан, пропан, бута- [c.10]

При сульфировании ацетиленовых углеводородов действие столь активных агентов, как например дымящая серная кислота, приводит не только к двукратному присоединению —ОН и —ЗОзН по тройной связи, но также к окислению и последующему разрыву связи С—С, с образованием дисульфокислоты и карбоновой кислоты. Так, при действии 65%-ного олеума на ацетилен получается метандисульфокислота (метионовая кислота), образование которой можно представить как результат следующих реакций, где первично образовавшаяся ацетальдегиддисульфокислота гидролизуется затем в метио-новую и муравьиную кислоты [c.122]

А. И кетоны называют также оксосо-единениями. По старой (тривиальной) номенклатуре названия А. производят от названий соответствующих карбоновых кислот, которые могут образоваться в результате окисления А муравьиный А., или формальдегид,— простейший член ряда жирных А.— соответствует муравьиной кислоте, уксусный А., или ацетальдегид,— уксусной кислоте и т. д. По современной научной международной номенклатуре названия производят от названий предельных углеводородов с тем же строением углеродного скелета и окончанием -ал(-аль) Н—СНО — метаналь, СНд—СНО — эта-наль и т. д. Наиболее распространенные методы получения А.— окисление первичных спиртов или восстановление производных кислот. Промышленное значение имеет синтез ацетальдегида, в основе которого лежит реакция Кучеро-ва — присоединение воды к ацетилену в присутствии солей ртути (И) [c.20]

Судя по суммарной формуле бензола СвНв, можно предположить, что бензол является сильно ненасыщенным соединением, аналогичным, например, ацетилену С2Н2. Однако химические свойства бензола не подтверждают такого пре тюложения. Так, при обычных условиях бензол не дает реакций, характерных для непредельных углеводородов не вступает в реакции присоединения (например, с галоидами), не обесцвечивает раствор марганцевокислого калия. Некоторые из этих реакций с бензолом могут протекать только при очень жестких условиях. В то же время бензол аналогично предельным углеводородам вступает в реакции замещения [c.245]

Шрок обнаружил гомогенный катализатор метатезиса ацетиленов Бергман описал межмолекулярное окислительное присоединение насыщенных углеводородов [c.908]

Присоединение ацетиленовых углеводородов к ал] дегидам и кетонам. Ацетилен под небольшим давление в присутствии ацетиленида меди способен присоединятьс к альдегидам. Так, при взаимодействии с формальдегидо (водным раствором) образуются спирты ацетиленового ряда [c.188]

Ацетилен, пропилен 1,1-(4, 4 -Диокси)-дифенилэтан, фосген Присоединение Этилен, Н2О Ароматические углеводороды П 0 л и к 0 н Полимер, НС1 по С=С-связи НаО, На Этанол Алюмосиликат 1 бар, 350—450° С, 1,7— 4,2 сек [992] I е и с а ц и я Алюмосиликат [993] 2, HHal, H2S, органических молекул Алюмосиликат, пропитан HF >35 бар, 250-350° С [994] Алюминиевая соль силикофосфорной кислоты 72 бар, 300—310° С [995] [c.198]

Дигидропиран-5-карбоновая кислота Ацетилен Тетрагидропиран-3-карбоновая кислота Присоединение водоро Этан [высшие углеводороды, полимеры] С 2-углеводороды (I) Со 10—1000 бар, 30—200° С [699]= ida по С.=С-связям Со 180° С (при 250° С выход побочных продуктов повышается) [700]= Со на пемзе эквимолекулярная смесь На и С2Н2, выход I при 200° С —50%, при 250° С — 34% На СаНа = 2, 200° С. выход I — 60% (катализатор быстро дезактивируется) [701] [c.772]

Ацетилен, пропилен Окись пропилена Этилен, Н2О Ароматические углеводороды Полимеризаци Полимеры Присоед Присоединение по С= Этиловый спирт, диэтиловый эфир СоО—МоОз—310а 1 бар, 450° С. Выход 22% [125]= я эпоксидов Со [(СНзСО)гСН]з—А1(СзН5)з 25° с, 38 ч. Выход 43,3% [919] и н е н и е =С- и С С-связям Окислы Со——ТЬ на АЬОз или ТЮа 10—60 бар, 250—360° С 920] [c.792]

Ньюлэнду с сотрудниками [19] не удалось установить присоединения метилового спирта к дивинилацетилену в присутствии ВРз и HgO вследствие сильной полимеризации углеводорода. А. Л. Клебанский с сотрудниками [22] доказал, что дивинил-ацетилен в присутствии ВРз-0(СгНб)2 и HgO присоединяет одну молекулу метилового спирта и образуетЗ-метоксигексатриен-1,3,4. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология