Абсолютный безводный метанол

Метанол смешивается во всех отношениях с водой и многими органическими жидкостями, но не смешивается с алифатическими углеводородами. Он хорошо поглощает пары воды, двуокись углерода и некоторые другие вещества, поэтому выделить абсолютно безводный метанол можно только специальными методами. Так же трудно очистить его от органических примесей, особенно имеющих температуру кипения, близкую к температуре кипения метанола (метилэтилкетон, пропионовый альдегид). Применяемый в лабораторных исследованиях метанол обычно содержит от 0,001 до 0,01%. органических примесей. [c.12]

Полученный тозилат (17 г) растворяют в 150 мл безводного метанола, содержащего 1,2 г чистого натрия, и кипятят смесь 4 час с обратным холодильником. При охлаждении смеси выкристаллизовывается 2,3-ан-гидро-4,6-0-бензилиден-а-метил-в-маннопиранозид в виде длинных игл выход 9,5 г, т. пл. 145—147° (после перекристаллизации из абсолютного спирта), [а]о +107° (с 1,6 в хлороформе). [c.109]

Одной только перегонкой спирт, как известно, не удается обезводить, так как он образует с водой постоянно кипящую смесь, содержащую 95,6% спирта. Поэтому остаток воды необходимо удалить химическим путем. Совершенно безводный спирт получают либо из очищенного спирта сушкой прокаленной окисью кальция ([9], стр. 145 [12]), либо окисью бария с последующим досушиванием, как это было описано выше для метанола, либо досушиванием технического абсолютного спирта. [c.608]

Бензольные растворы 4,0 г трифенилфосфина и 2,5 мл бромацетона сливают и смесь оставляют на 1 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают безводным бензолом, сушат в вакуум-эксикаторе (на воздухе несколько гигроскопичен). К высушенному в течение 2 ч осадку добавляют 5 мл раствора этилата натрия, полученного из 0,17 г металлического натрия и 5 J iл абсолютного этанола. Через 1,5 ч к суспензии приливают 5 мл алкоголята, содержащего 0,17 г натрия. Через 1,5 ч к суспензии добавляют 50 мл горячего (60—70°) толуола, толуольный слой дважды промывают водой, отделяют и упаривают на песчаной бане до 10 мл. Добавлением 15 мл петролейного эфира высаживают 2,2 г фосфорана, т.пл. 196—197° после перекристаллизации из водного метанола т.пл. 199—201. [c.139]

Реактивы силикагель с величиной зерен 10 меш, абсолютный метанол, ацетон, диэтиловый эфир безводный, очищенный от перекисей, петролейный эфир, стекловата. [c.114]

Техника выполнения. В химическом стакане на 200 мл приготовляют суспензию из 13 г силикагеля и 30—40 мл абсолютного метанола и переносят ее в хроматографическую колонку 5. Открывают кран 3 и слегка постукивают по спускной трубке, чтобы удалить пузырьки воздуха и для оседания адсорбента в колонке более равномерно. После этого дают уровню растворителя опуститься до верхней границы столбика силикагеля 6 и промывают последовательно 40 мл абсолютного метанола, 40 мл ацетона, 40 мл безводного очищенного от перекисей диэтилового эфира и 40 мл петролейного эфира. [c.114]

Техника выполнения. Пробу липидов в количестве 0,5 г помещают в колбу на 150 мл, приливают 10 мл абсолютного метанола, вводят 0,05 мл 5%-ного раствора метилата натрия, присоединяют воздушный холодильник и кипятят на песчаной бане при температуре 75—80° С в течение 1,5 ч. Затем отгоняют избыток спирта, содержимое колбы переносят в делительную воронку, ополаскивая колбу 2 раза диэтиловым эфиром, беря го по 5 мл каждый раз. В воронку добавляют 2 мл воды и экстрагируют метиловые эфиры диэтиловым эфиром 3 раза, беря его по 10 мл. Эфирные вытяжки промывают водой до нейтральной реакции по фенолфталеину, сушат безводным сульфатом натрия и фильтруют. Растворитель отгоняют, эфиры сушат в вакуум-су-шильном шкафу при комнатной температуре и затем хранят в герметически закрытых склянках на холоду в темноте. [c.129]

Применение хлора в безводном метаноле привело к получению из б-метил-меркаптопурина с хорошим выходом б-хлорпурина [71]. Обработка хлором 2,б,8-три(метилмеркапто)пурина в водном метаноле при 10° дала 2,6,8-три-(метансульфонил)пурин (XXI) в абсолютном метаноле с высоким выходом был выделен б,8-дихлор-2-метансульфонилпурин (ХХП) [c.269]

Раствор 7,7 г хлорангидрида фенилуксусной кислоты в 70 мл эфира интенсивно встряхивают полчаса с концентрированным водным раствором 4 г азида натрия. Эфирный раствор азида кислоты отделяют и высушивают, затем добавляют к нему 50 мл безводного метанола, разбавляют до 170 мл абсолютным эфиром и облучают 7,5 час, охлал<дая раствор снаружи льдом. (Применяется погружная лампа типа S81 Hanau.) После испарения растворителя при пониженном давлсппи получают 9 г маслянистой смеси уре-тана и метилового эфира фенилуксусной кислоты, который может также образоваться при реакции азида кислоты с метанолом. Эфир удаляют перегонкой с водяным паром, а остаток перекристаллизовывают из смеси серного эфира с петролейным, Получают 1,2 г бензилуретапа (VII) с т. пл. 61 — 62 (по литературным данным, т. пл. 64 ). [c.320]

Мы обсудили реакционные способности растворов мочевины. Некоторые из этих кинетических представлений применимы также к реакциям твердой мочевины с примесями очень малых количеств воды или метанола. Абсолютно безводный цетан и твердая мочевина, по-видимому, не реагируют, если не добавлен какой-либо активатор. Следы метанола вызывают медленную реакцию. Циммершид с сотрудниками U15] показали, что цетан, содержащий 0,25% добавленных соединений серы, экстрагированный из фракции неф и, может полностью затормозить реакцию, если не добавить 0 4% метанола. Горин и Розенштейн [41] предположили, что предварительно активированная твердая мочевина обладает открытой структурой, т. е. возможна реакция твердой мочевины с углеводородными системами. В результате измерения нлотности было показано, что после нагревания в растворителе, нанример в толуоле, открытая канальная структура комплекса исчезает. Однако скорость реакции увеличивается вследствие уменьшения размеров кристаллов после активирования и увеличения числа активных центров. [c.487]

Тетранитрометан, по-видимому, реагирует со ртутью, отщепляя нитрогруппу [30], поэтому 1-ю волну его восстановления (двухэлектронную с отщеплением N0 и образованием нитроформа) удалось [39] наблюдать лишь при крайне положительных потенциалах р. к. э. — тока раствора тетранитрометана вычитают ток фона, т. е. анодный ток растворения ртути в сульфатном растворе). В безводном метаноле первым стадиям восстановления тетранитрометана отвечают две одноэлектронные волны с >/2 = +0,45 и +0,29 В соответственно (водный нас.к.э.), первая из этих волн отвечает образованию анион-радикала [39 а]. Следует отметить, что в растворе абсолютного ацетонитрила одноэлектронные волны, отвечающие образованию анион-радикала, обнаружены также для некоторых полини-троалканов и нитроалканов [39а]. [c.233]

При обработке солей гидразина метилатом натрия образуются гидразин, метанол и соль натрия. Если процесс проводить в растворителе, в котором соль натрия нерастворима, а гидразин растворим, то после отделения осадка можно отогнать растворитель и получить безводный метанол. Например, Лобри де Брюи [5, с. 51] применял в качестве растворителя абсолютный метанол, а в качестве соли — гидрохлорид гидразония [c.160]

Раствор 1,00 0 дигидрата бариевой соли 1,2,3,4-тетра-О-ацетил-р-о-глюкопиранозо-6-сульфата в 10 мл безводного метанола [8] охлаждают до 0°, насыщают безводным аммиаком и оставляют на ночь при комнатной температуре. Аммиак и метанол отгоняют в вакууме, к остатку прибавляют несколько миллилитров абсолютного спирта и упаривают досуха, чтобы убрать следы влаги. Для удаления ацетамида остаток трижды промываЕот абсолютным спиртом, затем растворяют в 20 мл воды. Полученный раствор доводят до pH 7,5 раствором гидроокиси бария, обрабатывают углем, как описано выше, фильтруют и упаривают в вакууме. К остатку прибавляют абсолютный спирт, осадок бариевой соли в-глю-козо-6-сульфата отфильтровывают, промывают абсолютным спиртом, эфиром и высушивают в вакууме над пятиокисью фосфора выход 0,35 г (53%). [c.158]

Агар (50 г, влажность 15—16%) кипятят 1,5 час с обратным холодильником в 500 мл безводного метанола [20], содержащего 1 вес.% хлористого водорода (см. стр. 346). Смесь охлаждают, фильтруют (3,3 з остатка), нейтрализуют карбонатом серебра и снова фильтруют. Фильтрат концентрируют до сиронообра.зного состояния, остаток обрабатывают 500 мл 0,2 н. раствора Ва(ОН)о при 60° в течение 2 час. Полученный раствор нейтрализуют твердым СОо. Фильтрат концентрируют до сиропообразного состояния и остаток высушивают выход аморфного порошка 44,0 з. Этот продукт растворяют в 120 мл безводного метанола. При сильном переметгшвании к раствору прибавляют 600 мл н-бутилового спирта, осадок отфильтровывают и промывают -бутиловым спиртом и этилацетатом ])Ыход 17,4 3. Фильтрат и раствор, полученный при промывке осадка, объединяют и упаривают досуха получают 26,5 з аморфного порошка. Его растворяют в 30 мл абсолютного спирта и прибавляют 60 мл ацетона. [c.316]

К раствору 130 г эпоксида VII в 4 л безводного метанола прибавляют 48 г тиомочевины и реакционную смесь перемешивают 60 ч при 25°С, не допуская попадания в колбу влаги воздуха. Раствор выливают в 4 л смеси воды со льдом, находящейся в открытой чашке, и дают метанолу испариться, закристаллизовавшийся эписульфид VIII отфильтровывают и перекристаллизовывают из абсолютного спирта. Выход 103 г, т. пл. 68—69°С, [а] о —128° (с 1,02 в хлороформе). При упаривании маточного раствора получают 13 г сиропообразного остатка. [c.227]

Безводную дегидроаскорбиновую кислоту получают [34] путем встряхивания 8,8 г аскорбиновой кислоты с 12,4 г ресублимированными йодом в 75 мл метанола (влажность 0,5%). Добавляют 30—35 г карбоната свинца, отфильтровывают осадок свинцовых солей. Следы свинца удаляют из фильтрата сероводородом, фильтруют через кизельгур. Фильтрат упаривают при вакууме (температура 30—40° С). После охлаждения получаемую стекловидную массу взбалтывают с 30 мл абсолютного спирта и кристаллизуют в течение двух дней при 0°. После удаления спирта промывкой и высушиванием получают 2,0 г дегидроаскорбиновой кислоты. [c.242]

К раствору 116 г (0,768 моля) 1-Ы-пирролидиноциклогексе-на-1 в 200 мл абсолютного метанола при перемешивании и кипячении с обратным холодильником прибавляют по каплям в течение 45 мин 193 г (1,15 моля) этилового эфира бромуксусной кислоты. Смесь перемешивают при нагревании еще 2 тс, затем вводят через холодильник 100 мл воды и нагревают смесь еще 2 час. Отгоняют метанол (150 мл), остаток охлаждают, разбавляют 100 мл воды и экстрагируют эфиром (3 х ЮО мл). К этому времени pH водного слоя должен быть равен 2. Соединенные эфирные вытяжки высушивают над безводным сульфатом магния, фильтруют, перегоняют с елочным дефлегматором высотой 15 сл . Сначала отгоняется этиловый эфир бромуксусной кислоты, затем при 95—101° и 1,5 мм рт. ст.— целевой продукт. Выход составляет 81,4 г (58%). При применении лишь одного эквивалента этилового эфира бромуксусной кислоты выход снижается до 40%. [c.112]

Хлорид бария — бесцветное кристаллическое вещество р = 3,096—3,106. При нагревании теряет одну молекулу воды уже при 40 °С, полностью обезвоживается при 160 С во влажном воздухе снова поглощает воду. Безводный ВаСЬ плавится при 960 °С. Растворимость безводного хлорида бария в 100 мл воды 32 г при О °С 59 г при 100 С растворимость уменьшается в присутствии Na l, H l или HNO3. Хорошо растворим в глицерине, мало в метаноле, нерастворим в этаноле, концентрированных НС1 и HNO3, нерастворим в эфире. В абсолютном этаноле теряет свою кристаллизационную воду, но сам почти не растворяется. Сильно ядовит, как и все растворимые соли бария [c.27]

Для получения AgF в виде чистого безводного препарата растворяют -Agj Oa (в избытке) в 40%-ной плавиковой кислоте раствор фильтруют и упаривают при помешивании до кристаллизации. Оставшуюся воду удаляют,. добавляя три раза абсолютный метанол с последующей его декантацией. В заключение таким же образом продукт промывают абсолютным эфиром. Продукт, окрашенный в цвет от желтого до светло-коричневого, сушат при <60—70°С. Из-за чувствительности AgF к свету надо избегать прямого осве--щения. [c.274]

B круглодонную литровую колбу с впаянной сбоку трубкой для ввода газа, доходящей почти до дна, помещают 80 г порошка S (крнстал.) и 200 мл концентрированного раствора аммиака (приблизительно 35 /о-ного, d 0,88). Закрытую колбу взвешивают. Затем в суспензию пропускают с умеренной скоростью ток сухого чистого H2S. Горло колбы закрывают резиновой пробкой с отверстием, в которое вставляют тампои из ваты, чтобы поддерживать Е колбе небольшое избыточное давление газов и тем самым исключить попадание кислорода воздуха в реакционное пространство. Раствор окрашивается .сначала в оранжевый, а затем в темно-красный цвет сера растворяется при взбалтывании приблизительно через GO—80 МШ1. Сероводород продолжают пропускать в раствор еще некоторое время, так чтобы привес составил около 35 г. Затем темный раствор быстро отфильтровывают от примесей и оставляют стоять в хорошо закрытой колбе при комнатной температуре или на льду. Через несколько часов из раствора кристаллизуются желтые иглы маточным раствором без доступа воздуха в течение длительного времени, одиако в сухом состоянии очень быстро разлагаются на NH3, H2S и S. Кристаллы хорошо отсасывают на бумажном фильтре, отжимают между листами фильтровальной бумаги, чтобы удалить остатки маточного раствора, и промывают последовательно смесью эфира с метанолом (5 1), абсолютным эфиром и безводным хлороформом. Продукт, все еще содержащий небольшое количество влаги, оставляют стоять в вакуумном эксикаторе над оксидом кальция, слегка смоченным концентрированным. раствором аммиака. Однако через 5 ч продукт содержит уже около 10% элементной серы, получающейся вследствие частичного разложения препарата. Свежеприготовленный (NH4)2Ss должен образовывать прозрачный раствор С 5%-ным раствором аммиака. [c.415]

Навеску 20 г пентаацетата диэтилмеркапталя глюкозы растворяют в 200 мл абсолютного метанола, содержащего 24 г тщательно измельченного карбоната кадмия. К смеси прибавляют раствор 65 г хлорида ртути в Омл абсолютного метанола и кипятят в колбе, снабженной обратным холодильником, 7 ч при интенсивном механическом перемешивании. Смесь фильтруют, осадок промывают небольшим количеством метанола, фильтрат встряхивают со смесью 300 мл хлороформа и 300 мл воды. Хлороформенный слой промывают несколько раз водой до полного удаления хлоридов, высушивают безводным сульфатом натрия и упаривают в вакууме до сиропа. Последний растворяют в эфире и добавляют гептан до появления опалесценции. В раствор вносят затравку и оставляют в холодильнике для кристаллизации. ВыходЗ г, т. пл. 71—72°, [а]д+ 12° (с2,2, хлороформ). [c.48]

К раствору, содержащему 1,6 г 2,3,4-три-О-ацетил-р. Л-ксилопиранозилбензола в 25 мл абсолютного метанола, добавляют три капли 60%-ной хлорной кислоты. Смесь нагревают 1,5—2 ч на водяной бане в колбе, снабженной обратным холодильником, охлаждают и взбалтывают 20— 30 мин с небольшим количеством безводного бикарбоната натрия. Осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают досуха в фарфоровой чашке на водяной бане. Сухой остаток промывают эфиром, растворяют в минимальном количестве горячего этилацетата и оставляют под тягой до выпадения осадка. Выделяется 0,7 г свободного р-Л-ксило-пиранозилбензола, т.пл. 144—145 . [c.150]

Метилирование в метилиодиде и метаноле для блокирова-иия фосфатных и карбоксильных групп в модификации Тернера. Сначала готовят 12,5%-ный раствор метилиодида в абсолютном метаноле с 1 %-ным безводным карбонатом натрия. Приготовленный раствор помещают над слоем обезвоживающего реагента.. Перед употреблением его выдерживают при комнатной температуре в течение 1—2 часов [18]. [c.162]

Для уточнения роли поверхностных окислов ценная информация может быть получена при сопоставлении поведения подобных систем в водных и неводных средах, на что справедливо указывает Конвей ([112, стр. 271—272]). В частности, при исследовании безводных систем НСООК/НСООН и СРзСООК/СРзСООН [119, 120], карбоксилатов в абсолютном метаноле [29, 31, 63] наблюдается ряд явлений, подобных рассмотренным (интервалы резкого торможения электроокисления в далекой положительной области, высокие значения псевдоемкости в предшествующем им диапазоне Ф и др.). [c.189]

Позднее был предложен более эффективный синтез ХМЭ путем бар-ботирования безводного НС1 через охлажденную до О—10 °С суспензию параформа (или триоксана) в абсолютном метаноле [25]. Предполагается, что поскольку эта реакция является обратимой, вода снижает выход целевого продукта. Однако, как было показано в работах [224], близкий к количественному выход ХМЭ может быть получен и в присутствии небольших количеств воды. Методы синтеза ХМЭ подробно описаны в обзоре [225]. [c.94]

Алкоксилирование заключается во введении алкоксильных групп в молекулу органического вещества и осуществляется электролизом раствора последнего в безводном спирте, содержащем добавки неорганических солей, например бромида аммония. Впервые реакция электрохимического метоксилирования была изучена при электролизе коричной кислоты в растворе абсолютного метанола, насыщенного хлористым водородом. На аноде с выходом около 50% образуется а-хлор-р-метоксифенилпропионовая кислота. При употреблении в- качестве электролита бромистого водорода соответствующая а-бром-р-метоксифенилпропионовая кислота образуется с выходом до 40% [196]. Недавно аналогичная реакция применена для метоксилирования этилена [197]. Электролизом ме-тилата натрия в. метиловом спирте удалось с удовлетворительным выходом метоксилировать стильбен [247] [c.467]

Получение уваола. В двугорлой круглодонной колбе на 100 мл, снабженной обратным холодильником и капельной воронкой, готовят суспензию 0,3 г алюмогидрида лития в 10 жл абсолютного эфира (примечание 2). К суспензии по каплям прибавляют раствор, содержащий 1 г метилурсолата в 25 мл абсолютного эфира, при периодическом перемешивании. После прибавления всего количества раствора метилурсолата реакционную смесь оставляют на 1 ч. Затем при охлаждении водопроводной водой к эфирному раствору прибавляют по каплям около 1 мл воды, а затем без охлаждения 10 мл 2%-ного раствора соляной кислоты. Эфирный слой отделяют, промывают водой, затем 2%-ным раствором соды, снова водой и сушат безводным сульфатом натрия. Эфир отгоняют полностью, а остаток кристаллизуют из метанола. [c.164]

Смотреть страницы где упоминается термин Абсолютный безводный метанол: [c.71] [c.125] [c.66] [c.444] [c.20] [c.91] [c.461] [c.18] [c.117] [c.1380] [c.327] [c.50] [c.120] [c.117] [c.18] [c.70] [c.408] [c.461] [c.403] [c.204] [c.50] [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология