Полиморфизм фазовые

В 1953 г. Рябинин перешел к Верещагину в Лабораторию физики высоких давлений. Сжимаемость твердых тел, полиморфизм, фазовые переходы, пластичность, прочность — всем этим занимались они с Верещагиным на установке, фотографию которой напечатал тогда Огонек . [c.106]

При применении сравнительных методов расчета к кристаллическим веществам необходимо учитывать явление полиморфизма, которое не только вызывает необходимость учета тепловых эффектов и изменения энтропии при фазовых переходах, но часто сопровождается существенным изменением степени подобия сравниваемых веществ или даже потерей его. С учетом таких ограничений уравнения (П1,26), (1П, 28) могут применяться и к кристаллическим веществам. [c.126]

Значение геометрического фактора в катализе подтверждается многочисленными работами, как, например, принципом кристаллохимического соответствия Данкова (стр. 143), исследованиями активности сплавов, работами по фазовому составу катализаторов и полиморфизму металлов и т. д. [c.138]

Теплотами фазовых превращений называют тепловые эффекты полиморфных переходов, плавления, испарения и сублимации. Полиморфные переходы, т. е. процессы превращения одних кристаллических форм вещества в другие в последовательности возрастания температуры могут быть двух типов экзотермические (моно-тропные)—необратимые, односторонне осуществимые, и эндотермические (энантиотропные)—обратимые, двусторонне осуществимые. Примерами полиморфизма могут служить переходы серого олова в белое или моноклинной серы в ромбическую. Процессы плавления, сублимации и испарения во всех случаях являются эндотермическими (в направлении возрастания температуры). С повышением температуры теплота парообразования любого вещества уменьшается и при критической температуре обращается в нуль. Фазовые превращения при условии постоянства давления осуществляются при строго определенной температуре. [c.22]

В твердых телах распространены явления полиморфизма, изоморфизма, морфотропии и фазовых переходов, часто сопровождающиеся возникновением метастабильных состояний с большим временем жизни (алмаз, закаленная сталь и т. д.). Изучение этого круга явлений методами структурного анализа представляет большой интерес. [c.15]

Не следует путать полиморфизм с аллотропией — явлением существования элемента в виде различных простых веществ независимо от их фазового состояния. Например, кислород О2 и озон Оз — аллотропные формы кислорода, существующие в газообразном, жидком и кристаллическом состояниях. Графит и алмаз — аллотропные формы углерода и одновременно его кристаллические модификации. Понятия аллотропии> и полиморфизма совпадают для кристаллического состояния простого вещества. [c.12]

На рис. 103 приведена фазовая диаграмма воды (без.учета полиморфизма льда). Пересекающиеся кривые разбивают всю плоскость на три области область пара, жидкости и твердого состояния (лед). [c.180]

Получены математические модели процесса модифицирования НА, определены области оптимальных значений факторов технологического процесса приготовления нитрата аммония, содержащего не более 4% комплексных синергических добавок, имеющего фазовую стабильность в пределах от -50 С до +90°С. Проведенные экспериментальные исследования по фазовой стабилизации нитрата аммония позволили выделить перспективные направления решения проблемы его полиморфизма. [c.61]

Важно отметить также то, что анализ накопленных знаний позволил выявить белые пятна в учении о парафинах и наметить пути дальнейшего их исследования. По этой причине особое место в данной работе занимает вторая часть — результаты экспериментальных исследований авторского коллектива. На единой методической основе изучены проблемы полиморфизма, изоморфизма, структурных деформаций и фазовых соотношений синтетических и природных нормальных парафинов С Н2 +2 в широком диапазоне молекулярного состава при температурах от комнатной до плавления вещества. В соответствии с природой н-парафинов их преобразования рассматриваются как функции тепловых колебательно-вращательных движений цепочечных молекул. [c.306]

Образование различных полиморфных модификаций одного и того же лекарственного вещества обычно происходит при замене растворителей, при введении в жидкие или мягкие лекарственные формы различных вспомогательных веществ, при сушке, разумеется, в случае наличия явления полиморфизма у соответствующего лекарственного вещества. Учет и рациональное использование явлений полиморфизма препаратов имеют исключительное значение для фармацевтической и медицинской практики. Дело в том, что различные полиморфные модификации одного и того же препарата характеризуются различными константами стабильности, температуры фазового перехода, растворимости и т. д., что в конечном итоге определяет как сохранность самого препарата, так и его фармакокинетическую активность. [c.15]

Развитие термодинамической теории фазовых равновесий (Дж. В. Гиббс) и последовавшее за ним чрезвычайно бурное развитие экспериментальных исследований систем обусловило более глубокое изучение явлений изоморфизма и полиморфизма. [c.221]

Линия АС является кривой возгонки льда, выше нее находится область льда, ниже расположена область пара, теоретически эта линия продолжается до абсолютного нуля. В связи с тем что вода — вещество несколько необычное и при замерзании расширяется, линия плавления АО отклонена от вертикали влево, т. е. увеличение внешнего давления вызывает сдвиг равновесной системы в направлении жидкой фазы и температура замерзания понижается. При давлениях выше 200 МПа наблюдается полиморфизм льда (рис. 1.2,6). Обнаружено семь его различных кристаллических модификаций (существование льда /V не подтверждено). Каждая из них, за исключением обычного льда /, имеет плотность, превышающую плотность воды. В связи с этим кривые плавления льда ///, V, V/ наклонены вправо от вертикали, как это видно из диаграммы фазового состояния воды и льда при давлениях до 1000 МПа (10000 бар) лед V// образуется при давлениях выше [c.7]

М. п. протекают в широком интервале т-р начинаются при т-ре точки и заканчиваются при т-ре точки (прямые М. п.) или начинаются при т-ре точки и заканчиваются при т-ре точки (обратные М. п.). Если превращения развиваются по атермической кинетике, за очень короткое время образуется некоторое количество мартенсита и дальнейшая выдержка при постоянной т-ре не приводит к росту новых его кристаллов. Чтобы появилось дополнительное количество мартенсита, т-ру превращения понижают. Превращения по изотермической кинетике протекают при постоянной т-ре с различной скоростью, так что зависимость начальной скорости от т-ры имеет вид кривой с максимумом. М. п.— частный случай полиморфных превращений (см. Полиморфизм), происходящих при низкой т-ре бездиффузионно. Вследствие этого даже в одном и том же веществе (напр., в железе) при высокой т-ре полиморфные гамма-альфа-превраще-ния происходят диффузионным путем, а при больших скоростях охлаждения, когда т-ра фазового перехода снижается до 500° С, они идут по мартенситному механизму. М. п. наблюдаются в сталях, во многих [c.773]

Другой дискуссионный вопрос - это в-ва с фазовыми превращениями второго рода, к к-рым относятся переходы типа порядок - беспорядок, магн. превращения в точках Кюри и Нееля, др. превращения (см. Полиморфизм, Фазовые переходы). В точках переходов второго рода первые производные термодинамич. потенциалов (энтальпия, уд. обьем и т. п.) не претерпевают разрыва непрерывности, но производные высших порядков (теплоемкость, сжимаемость) имеют аномалии (разрывы непрерывности). Для данного в-ва такие точки являются фаницей локальной устойчивости определенных форм, к-рые могут находиться в равновесии только в точках перехода (см. Фазовое равновесие). В рамках классич. термодинамики состояния в-ва, связанные переходом второго рода, считаются одной фазой. [c.53]

Конгруэнтно плавящиеся соединения при условии отсутствия диссоциации в твердом и жидком состоянии разделяют двойную систему А—В на соответствующее число подсистем, в пределах которых фазовое равновесие может быть представлено одним из описанных выше видов простых диаграмм состояния. При этом устаиовление фиксированного положения линий фазовой диаграммы при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала в каждой частной системе осуществляется так, как это было описано в случае систем эвтектического или перитектического типа. На рис. 60 представлена диаграмма состояния системы с устойчивым конгруэнтноплавящимся соединением АтВп, которое при взаимодействии с компонентами А и В образует частные системы соответственно эвтектического и перитектического типа. Характер взаимодействия в данном случае выбран произвольно, а построение каждой частной системы при помощи кривых 0 — 1 х) показано на рис. 53 и 55. Картина может усложняться за счет возможного расслаивания в жидкой фазе частной системы, а также за счет полиморфизма как у компонентов А и В, так и у соединения АтВ . [c.296]

В случаях полиморфизма, когда вещество может находиться в разных твердых модификациях, каждая из них имеет на фазовой диаграмме свое поле. Примером может служить сера, существующая в ромбической и моноклинной сингониях с температурой взаимного перехода 95,5 °С. На рис. 5.3 схематически показана фазовая диаграмма серы. Левее GBDF — поле ромбической серы, BAD — поле моноклинной серы, правее ADF — поле жидкой серы, ниже ВАС — поле газообразной серы. BD — линия взаимных превращений твердых модификаций серы. В этой системе имеются три стабильные инвариантные тройные точки в точке В ромбическая и моноклинная сера в равновесии с паром, в точке D — в равновесии с жидкостью, в точке А — моноклинная сера в равновесии с жидкостью и паром. Ромбическая сера может быть перегрета выше температур превращения, а жидкая сера — переохлаждена ниже температур затвердевания, и они могут существовать в метастабильном состоянии. [c.132]

Фазовые переходы М. к.-плавление, возгонка, полиморфные переходы (см. Полиморфизм)-ироясхоаят, как правило, без разрушения отдельных молекул. М. к. являются частным случаем ван-дер-ваальсовых кристаллов, к к-рым относятся также цепочечные и слоистые кристаллы, где посредством ван-дер-ваальсовых сил соединены бесконечные цепи (напр., орг. полимеры) или слои (напр., графит). Структуру М. к., как и др. кристаллич. в-в, устанавливают с помощью рентгеновского структурного анализа, для изучения динамики молекул в М. к. используют колебат. спектроскопию и неупругое рассеяние нейтронов. [c.117]

Лит Физика и химия твердого состояния органических соединений, пер с англ, М, 1967, Проблемы физики и химии твердого состояния органических соединений, пер с англ, М, 1968, Верма А, Рам Кришна П, Полиморфизм и политипизм в кристаллах, пер с англ, М, 1969, Бокий Г Б, Кристаллохимия, 3 нзд, М, 1971, Изюмов Ю А, Сыромятников В Н Фазовые переходы и симметрия кристаллов, М, 984 П М Зоркий [c.16]

Электронофафически можно проводить фазовый анализ в-ва (в этом случае совокупность значений и сравнивают с имеющимися банками данных), можно изучать фазовые переходы в образцах и устанавливать геом. соотношения между возникающими фазами, исследовать полиморфизм и политипию. Методом Э. исследованы структуры ионных кристаллов, кристаллогвдратов, оксидов, карбвдов и нитридов металлов, полупроводниковых соединений, орг. в-в, полимеров, белков, разл. минералов (в частности, слоистых силикатов) и др. Э. часто комбинируют с электронной микроскопией высокого разрешения, позволяющей получать прямое изображение атомной решетки кристалла. [c.451]

Котельникова Е. Н. Изоморфизм, полиморфизм и фазовые равновесия нормальных парафинов как функции теплового вращательного движения молекул. Автореф. докт. дисс. СПб. СПбГУ. 1999. 43 с. [c.315]

Действительно, макромолекулы — молекулы полимеров — можно рассматривать как миниатюрные физические тела, обладающие протяженностью, формой. Форма макромолекул подвергается изменениям. Эта изменчивость, выражающаяся в весьма разнообразных типах молекулярного полиморфизма [1, 2, 3], может проявляться в серии внутримолекулярных превращений, влекущих за собой макросконические фазовые переходы, или при внешних воздействиях на полимерные системы, затрагивающих как внутри-, так и межмолекулярные силы. [c.45]

При повышении температуры кристаллического твердого вещества происходит увеличение амплитуды колебаний атомов в решетке. В результате этого кристаллическая решетка вещества становится неустойчивой и при более или менее постоянной температуре переходит в другую более устойчивую модификацию с поглощением некоторого количества тепла. Эта температура обычно называется температурой фазового перехода Tt, а тепло, поглощаемое при постоянном давлении, называется энтальпией фазового перехода А1И. В настоящее время не существует адекватной общей теории фазовых переходов, хотя различные типы фазовых переходов были обнаружены более чем для одной трети органических соединений, подробно изученных термическими методами. Так, Дэффет [319] приводит около 1200 органических соединений, у которых с помощью различных экспериментальных методов обнаружено явление полиморфизма. Полиморфные формы можно подразделить на два типа а) кристаллические структуры, обладающие различной упаковкой молекул в решетке, и б) структуры, обладающие различной конформацией и ориентацией молекул в узлах решетки. Молекулярный и макроскопический подходы к явлению полиморфизма органических соединений, а также классификация типов фазовых переходов были рассмотрены Вестрамом и Мак-Каллохом [1598]. [c.69]

Метод рефрактометрии был использован [61] для изучения полиморфизма индивидуальных н-алканов Сз Нза и jjHgg. В точках фазовых переходов отмечены разрывы сплошности рефрактометрической кривой с одновременным появлением показателей преломления двух фаз (рис. 1.16). В работах [42, 43] для исследования твердых углеводородов были взяты как товарные продукты дистиллятного и остаточного происхождения, так и специально выделенные фракции (табл. 1.18) разного химического состава. Анализ рефрактометрических кривых (рис. 1.17) продуктов дистиллятного происхождения показывает, что в области расплава наблюдается один показатель преломления, свойственный жидкой фазе, и в этой области он является линейной функцией температуры. Появление твердой фазы приводит к разрыву сплошности на рефрактометрических кривых. Ниже температуры появления твердой фазы в некотором интервале температур фиксируются одновременно показатели преломления как жидкой, так и твердой фаз. [c.43]

Квазикристаллическое состояние жидкостей разрешает с известной степенью приближения говорить об их полиморфизме, когда при плавном изменении внешних условий некоторые свойства могут резко изменяться. Такой процесс получил название фазовых переходов второго рода или гомео-морфных превращений [16]. Причина их, как полагают [17], обусловлена скачкообразным изменением структуры жидкости. Для воды это изменение выражено столь резко, что воду при 25—75° С и вблизи 0° С можно рассматривать как два различных по своей природе растворителя [18]. По данным Фитс и Айве, вторая точка плавления воды лежит в интервале температур 30—40° С. Сент-Дьерди считает, что температура около 37° С выбрана биологическими системами, как температура перехода между двумя разновидностями структуры воды, используемого ими в процессах жизнедеятельности [19]. [c.18]

ЖЕЛЕЗОУГЛЕРОДИСТЫЕ СПЛАВЫ — сплавы железа с углеродом. Различают Ж. с. чистые (со следами примесей), используемые для исследовательских целей и особо важных изделий, и Ж. с. технические — стали (до 2% С) и чугуны (более 2% С). Технические Ж. с. содержат, кроме железа и углерода, постоянные примеси (марганец, кремний, серу, фосфор, кислород, азот, водород), вносимые из исходных шихтовых материалов, и примеси (медь, мышьяк и др.), обусловленные особенностями произ-ва. Фазовые состояния Ж. с. при разных хим. составах и т-рах описываются диаграммами стабильного и метаста-бильного равновесия (см. Диаграмма состояния железо — углерод). Полиморфные превращения (см. Полиморфизм) таких сплавов связаны с перестройками гранецентрированной кубической решетки гамма-железа и объемноцентрированной решетки альфа- и дельта-железа. Стали подразделяют на доэвтектоидные (менее 0,8% С) с ферритоперлитной структурой (см. Феррит, Перлит в металловедении) в равновесном состоянии, эвтектоидиые (около 0,8% С) с перлитной структурой и заэвтектоидные (свыше 0,8% С), структура к-рых состоит из перлита и вторичного цементита. Доэвтектоидные стали применяют гл. обр. для изготовления деталей машин, агрегатов и конструкций (см. Конструкционная сталь), эвтектоидиые и заэвтектоидные стали — для изготовления режущего, штампового и измерительного инструмента (см. Инструментальная сталь). Приме- [c.444]

МАРТЕНСЙТ [по имени нем. металловеда А. Мартенса (А. Martens) ] — 1)В кристаллических телах — структурная составляющая, представляющая собой низкотемпературную полиморфную модификацию. Возникает в результате сдвигового бездиффузионного фазового превращения (см. Мартенситные превращения, Полиморфизм), имеет вид отдельных кристаллов, [c.771]

Смотреть страницы где упоминается термин Полиморфизм фазовые: [c.235] [c.104] [c.153] [c.33] [c.330] [c.5] [c.14] [c.36] [c.149] [c.454] [c.299] [c.36] [c.149] [c.454] [c.221] [c.222] [c.255] [c.216] [c.222] [c.572] [c.78] [c.89] [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология