Дитизон коэффициент распределения

Константой нестойкости дитизоната металла будем называть произведение истинной константы нестойкости дитизоната на коэффициент распределения, а константой диссоциации дитизона как кислоты соответственно — произведение истинной константы диссоциации на коэффициент распределения. [c.315]

Из 10,0 мл раствора, содержащего 50 мкг кобальта, последний извлекли порциями по 5,0 мл раствора дитизона в хлороформе. Сколько экстракций следует провести, чтобы понизить концентрацию кобальта в водной фазе до Ы0- г-иоц/л, если коэффициент распределения 4,5 [c.193]

Коэффициент экстракции Е, представляющий интерес в аналитической химии, согласно его определению, является мерой распределения определяемого аналитически элемента между фазой органического растворителя и водной фазой и не зависит от того, в каком виде существует этот элемент в обеих фазах. Для описываемой реакции меди с дитизоном коэффициент экстракции равен [c.46]

Распределение дитизона в двухфазной системе, т. е. в смеси двух трудно смешивающихся растворителей [органический растворитель — вода (рН<7)] может быть выражено с помощью коэффициента распределения [c.20]

Коэффициент распределения дитизона в системе четыреххлористый углерод — вода (pH —1) найден равным 1,1 10 [50 ], иными словами, в кислых растворах дитизон почти полностью находится в фазе органического растворителя. [c.20]

Константа нестойкости / связана с коэффициентом распределения Ул, (пп2) константой диссоциации дитизоната а также константами равновесия дитизоната К М НОх) и дитизона Лн,Ог [c.61]

Избыток реактива, отнесенный к его доле в смешанном экстракте, должен составлять 5—100%. Если экстрагируют щелочные растворы, то в соответствии с коэффициентом распределения дитизона между двумя фазами прибавляют большее количество раствора реактива. [c.123]

Ввиду чувствительности реакций с дитизоном, плохой растворимости дитизона и образования комплексных соединений дитизонатов в воде, а также хорощей растворимости последних в не смешивающихся с водой органических растворителях дитизон и дитизонаты металлов применяют при объемных определениях преимущественно в качестве экстракционных индикаторов. Большой коэффициент распределения в органической фазе вызывает еще при очень малых количествах индикатора высокий цветовой контраст, более высокий, чем в случае такого же количества индикатора, распределенного в гомогенном растворе. В противоположность капельным индикаторам дитизон имеет преимущество в экономии времени и в удобстве. Компоненты реакции состоят из металлов, реагирующих с дитизоном, а также из оса-дителей и комплексообразующих веществ. Появление или исчезновение малых количеств ионов металлов в водном испытуемом растворе индикатор регистрирует путем образования или разложения дитизонатов металлов в органическом растворе. Поскольку образование и распад дитизонатов металлов в выбранной области pH большей частью протекает обратимо, порядок титрования в этих случаях не имеет значения. [c.357]

Пример 23-6. Используя данные примера 23-4, рассчитайте коэффициент распределения при экстракции дитизоната Си 10 М раствором дитизона в четыреххлористом углероде при [c.487]

Так как коэффициент распределения (К ) дитизона выражается формулой [c.11]

Медь удовлетворительно отделяется от цинка, кадмия, свинца и других металлов, константы экстракции дитизонатов которых малы (стр. 139). При концентрации ионов водорода, равной 0,1 М, и концентрации дитизона 4-10 М в четыреххлористом углероде коэффициент распределения цинка равен [c.395]

ИЗ чего следует, что log изменяется линейное изменением pH. Из рис. 63 следует, что висмут можно достаточно полно отделить от свинца даже в том случае, если отношение количества висмута к количеству свинца велико. Коэффициенты распределения дитизонатов свинца и висмута равны, например, 0,001 и > 1000 соответственно при pH 1,5и равновесной концентрации дитизона 0,01%. Это значит, что за 2—3 экстракции (в зависимости от абсолютного количества висмута) можно снизить первоначальное отношение [c.501]

Рис. 63. Зависимость коэффициентов распределения В1, РЬ, Т1 от концентрации дитизона в четыреххлористом углероде и от величины pH цифры на прямых — равновесная

Коэффициент распределения свинца при различных значениях pH и определенных концентрациях ионов дитизона и комплексообразующих [c.506]

С дитизоном в кислом растворе реагируют также медь, серебро, золото, палладий и платина(П). Небольшие количества серебра не мешают, если присутствует достаточное количество хлоридов. Свинец, цинк, никель, кобальт и подобные им элементы не мешают (если только не присутствуют в очень высоких концентрациях), поскольку константы нестойкости дитизонатов этих металлов значительно больше константы нестойкости дитизоната ртути(П). Висмут в небольших количествах едва ли будет мешать, если в качестве растворителя используют хлороформ. Если считать, что коэффициент распределения дитизоната висмута между хлороформом и водным раствором равен 2-10 , то расчет показывает, что отношение концентраций висмута в хлороформе к концентрации в водном растворе будет примерно равно 1-10 при равновесной концентрации дитизона в хлороформе 4-10" УИ (т. е. 0,00 вес.%) и при концентрации ионов водорода 0,1 М. [c.563]

Экстракция ртути обратным методом также позволяет избежать ошибок, обусловленных присутствием небольших количеств меди и некоторых других элементов (имеющих большие значения коэффициента распределения), которые могут экстрагироваться вместе с ртутью (стр. 149). Органическую фазу, содержащую ртуть, светопоглощение которой определяют при 605 мц, встряхивают с слабокислым раствором иодида и снова определяют светопоглощение экстракта при той же длине волны Увеличение значения светопоглощения соответствует количеству содержания дитизона, образовавшегося из эквивалентного количества дитизоната ртути. Содержание ртути находят по стандартной кривой. Серебро, конечно, должно отсутствовать, так как в этих условиях его дитизонат ведет себя так же, как и дитизонат ртути. Комбинируя обратный метод с начальной экстракцией ртути из раствора, содержащего этилендиаминтетрауксусную кислоту и роданиды (или хлориды), по-видимому, можно просто определить ртуть в присутствии значительного числа элементов, не проводя предварительного отделения. [c.563]

Дитизон. Константа экстракции первичного дитизоната серебра такова (стр, 732), что серебро можно количественно извлекать даже из 6 н. раствора минеральной кислоты, используя 0,001 %-ный раствор дитизона в четыреххлористом углероде. При экстракции из растворов минеральных кислот должны отсутствовать галогенид- и роданид-ионы, которые образуют с серебром малорастворимые или комплексные соединения. В условиях высокой кислотности одновременно с серебром экстрагируются палладий, золото и ртуть. Медь экстрагируется в большей или меньшей степени в зависимости от ее концентрации. Для отделения серебра от меди однократной экстракции дитизоном явно недостаточно, что следует из величин коэффициентов распределения дитизоната меди в системе двух фаз при равновесной концентрации дитизона в четыреххлористом углероде, равной 4-10" М (0,001%) [c.724]

Постепенно были изучены основные параметры реакций. Более точно определены константы равновесия реакций дитизона, коэффициенты распределения дитизонатов в двухфазной системе, устойчивость комплексных соединений, Получены гомологи дитизона их реакционная способность сравнена с реакционной способностью ди-тизопа, однако эти соединения не обладают какими-либо существенными преимуществами перед дитизоном . [c.8]

Приведем в качестве примера данные по экстракционной хроматографии с обращенными фазами [34]. В этой работе определены коэффициенты распределения цинка на колонке с раствором дитизона в I4 в качестве неподвижной фазы и раствора H IO4— Na 104 в качестве подвижной были получены зависимости IgD от pH для неподвижных фаз, содержащих различные концентрации дитизона (см. рис. 1 в гл. 11). В соответствии с зарядом катиона цинка для всех концентраций дитизона получены прямые линии с наклоном, равным 2. При изменении концентрации дитизона с 1-10 до 2-10 М величина pHi/g изменяется с 2 до 2,7, т. е. на 0,7. Эта величина соответствует теоретически предсказанной на основе вышеприведенного уравнения. Более того, среднее значение логарифма константы экстракции [Ig/Tea в уравнении (8)], вычисленное из экстракционно-хроматографических данных, равно 2,07 0,04, что хорошо соответствует величине 2,2, полученной для значения логарифма экстракции этими же авторами при изучении статической экстракции в этой же си [c.42]

При благоприятных условиях константа распределения равна наибольшему значению коэффициента распределения в той области pH, где реагент существует в молекулярной форме. Для нахождения РиА определяют в условиях равновесия концентрацию реагента в обеих фазах, причем значение pH водной фазы должно лежать в указанном выше интервале. Поскольку реагент может быть иолимеризован в органической фазе, максимальный коэффициент распределения необходимо определять при нескольких различных концентрациях реагента. Независимость Еш х от концентрации указывает на то, что реагент не образует димеров, тримеров и т. п. Отсутствие полимеризации в определенном интервале концентраций было показано, например, для ацетилацетона, теноил-трифторацетона и других (З-дикетонов [73], диоксимов [74], для куп-ферона, неокупферона и бензоилфенилгидроксиламипа в системе СНС1з — Н2О [75], для дитизона в системе СС — Н2О [76] и ряда других реагентов. [c.32]

Меченые атомы применяют при радиометрическом титровании, когда радиоактивный индикатор (меченые атомы), добавленный в титруемый или титрующий раствор, собирается образующимся осадком (метод осаждения). Конечная точка титрования определяется по исчезновению или появлению радиоактивности раствора над осадком. Радиоактивный индикатор может быть также извлечен из раствора путем экстрагирования соответствующих соединений органическим растворителем. Предложено титровать соли цинка или ртути, меченные изотопами и Hg хлороформенным раствором дитизона. Измеряется радиоактивность как водной, так и хлороформенной фазы. Извлекаемое соединение должно иметь высокую устойчивость (малую константу нестойкости) и большой коэффициент распределения. Радиоактивные индикаторы позволяют определять растворимость солей, процессы ионного обмена и соосаждения. [c.571]

Для измерения продента экстракции металла в органическую фазу использовали радиоактивные изотопы Сё" и Ag . Эти изотопы были получены из Окриджской национальной лаборатории в виде нитратных растворов. Оба образца имели высокую удельную активность. Методика, использованная в работе, заключалась во встряхивании до достижения равновесного состояния 10 мл водного раствора металла с 10 мл органической фазы, содержащей дитизон. pH водной фазы предварительно доводили приблизительно до желаемой величины. Удавалось встряхивать одновременно 12 образцов и таким образом покрывать сразу весь желаемый интервал pH. После встряхивания в течение 2 час. растворы оставляли на 2 часа для разделения фаз, после чего из каждой фазы отбирали 0,1 мл раствора, помещали на диск для измерения активности, сушили и измеряли активность с помощью лабораторной счетной установки. После внесения поправки на фон полученную величину активности использовали для расчета коэффициента распределения и процента экстракции. При экстракции серебра начальная концентрация последнего в водной фазе во всех случаях была равна приблизительно 1 10" моль/л. При экстракции кадмия использовали раствор с концентрацией Сс примерно 7 10 моль л. [c.145]

К числу реактивов этого типа относится дифенилтиокарба-зон ( вH5N НСЗЫНЫНСвНд), который обычно называют дитизо-яом. Согласно исследованиям А. К. Бабко и А. Т. Пилипенко, а также Сендела, дитизон представляет собой одноосновную кислоту, сокращенно обозначаемую НОг. Ее растворимость в воде равна 1,9 10 М/л, в четыреххлористом углероде — 2,1 10 М/д, коэффициент распределения между этими растворителями равен, соответственно, й = 9,1 10 , а Кнт>г = 1,5 10 . [c.313]

Рис. 10. Зависимость логарифма коэффициента распределения D от концентрации металлов яри экстракции цинка раствором дитизона в четыреххлорис-то.м углероде f/j и молибдена (VI) в виде комплекса с толуол-3,4-Д ИТИОЛОМ изоамилацетатом (2).

Кристаллизационное концентрирование из расплава кристаллогидрата Zn(N03)2-бНзО было испотзовано для уменьшения нижней границы определяемьк содержаний изоморфной примеси кадмия в этой соли при экстракционно-фотометрическом определении d с помощью дитизона [136]. Без применения такого токсичного маскирующего реагента, как цианид калия, дитизон дает возможность определять кадмий в присутствии цинка при массовом отношейии, меньшем или равном 1 200 [223, с. 194]. Поскольку характеристический коэффициент распределения d в этой системе оказался равным 0,2, а погрепшости прямой и комбинированной методик различались незначимо, при х = 50 Сн удалось снизить в 23 раза, до 4 10- %. [c.140]

Коэффициент распределения дитизона в системе ССЬ—НгО равен 1,1 МО (рн -1). При данном значении коэффициеита, однократном изьлеченип и соотношении объемов V растворителя 1 [c.119]

Видно, что прирН рКе дитизон практически полностью находится в органической фазе, а при рН>рКЕ —в водной. При рН = 50%Е, Н+ = Ке рН рКн [Н07.] =[0Т],. Поэтому вычисленные коэффициенты распределения для различных pH будут разные. Так, для дитизона при pH 7,2 /Ср равен примерно 7, при pH 8—1,2, а при 9,2 около 0,07 [25] (дитизон на 94% в водной фазе). Для реактива ААБН при pH 12,8 Кр равен 1500, а при pH 13,8—45, т. е. увеличение pH на 2 единицы уменьшает Кр в первом случае на 2 порядка, [c.11]

Константы скорости реакции между ионами обычно велики. Найдено,, что при экстракции цинка дитизоном константа скорости реакции М ++А равна 3,7-10 л1моль-мин. Константа скорости такой реакции в водном растворе может быть определена специальными методами, применяемыми при изучении очень быстрых реакций. Их исследование при экстракции возможно потому, что концентрации ионов М + и А очень малы, первая — в результате использования радиоактивных индикаторов, вторая — малого коэффициента распределения экстрагента переход же образующегося соединения в другую фазу позволяет легко определять его концентрацию. [c.105]

На рис. 63 показана зависимость коэффициентов распределения Е дитизонатов свинцэ и висмута от кислотности водной фазы и концентрации дитизона в четыреххлористом углероде. Коэффициент распределения [c.500]

Как это было в отношении дитизона (и в отличие от оксихинолина), для хло рида тетрафениларсония нельзя определить истинный [коэффициент распределения потому, что R As l o отсутствует это соеди- [c.99]

Растворимость умеренно растворим в воде и разбавленных минеральных кислотах, растворяется в разб. растворах аммиака с образованием желтой окраски (енолизация). Умеренно растворяется в углеводородах — хлороформе и четыреххлористом углероде. Например, можно приготовить 6,8-10 М и 2,5 10 М растворы реагента в хлороформе и четыреххлористом углероде [253]. В аналитической практике применяют почти исключительно растворы дитизона в этих растворителях. Коэффициент распределения между органическими растворителями и водой очень высокий (для четыреххлористого углерода 1,1 10 , для хлороформа 2- 10 ) [397], [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология