Антрацен, образование структура

При этом медленнее гидрируются симметричные полициклические ароматические углеводороды (например, пирен) углеводороды линеарной структуры (антрацен) гидрируются значительно быстрее, чем ангулярной (фенантрен) [160, с. 180]. Ниже приведены кинетические данные относительно гидрокрекинга различных ароматических углеводородов при 570 °С и 4,9 МПа —степени превращения ( ), константы скорости гидрокрекинга (к), образования [c.199]

В формуле Уб становится заметной реакционная способность двойной связи в положении 9,10. Эта двойная связь и в действительности обладает реакционной способностью, близкой к олефиновой, и присоединяет бром с образованием относительно стабильного дибромида VI. Однако все же ароматический общий баланс энергии в фенантрене предпочтительнее, чем в антрацене, так как образование второго секстета в фенантрене перекрывает потерю энергии за счет энергетически менее выгодной связи в положении 9,10. В итоге можно заключить, что секстетные структуры не только характери-зз ют стабильность всей молекулы в целом, но также указывают на реакционноспособные положения в основном состоянии. [c.50]

Сообщается об очень интересной конденсации, при которой тетрадекап дает как антрацен, так и фенантрен при крекинге на алюмохромовом катализаторе при 475° С. Несмотря на то, чТо выходы этих продуктов незначительны, совершенно очевидна сложность процессов, приводящих к образованию трициклических структур. Нет сомнения в наличии нескольких реакционных механизмов, так как, например, пара-дибутил-бензол дает в тех же условиях 18% фенантрена, но без антрацена. [c.100]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

При разукрупнении молекулярной структуры [223] происходит внутримолекулярная перегруппировка, выражающаяся прежде всего в изомеризации молекул. Это в наибольшей степени относится к высокореакционным молекулам, способным переходить в новое и более выгодное энергетическое состояние с наименьшим запасом свободной энергии, т. е. в твердые карбоиды. Чем больше приток энергии высокого потенциала извне, т. е. чем выше температура нагрева паров в пирозмеевике, тем более благоприятные создаются условия для протекания цепных реакций в реакторе, для самопроизвольного выделения избыточной свободной энергии (повышение температуры) и для образования карбоидов (нерастворимых в бензоле). При переходе от мягкого режима пиролиза к жесткому количество карбоидов увеличилось примерно в 12 раз, асфальтенов — почти в два раза и резко уменьшился выход масляной фракции (см. табл. 8). В маслах возросло количество фенантренов, пиренов и хризенов и уменьшилось количество антраценов. [c.30]

Антрацен легко реагирует с малеиновым ангидридом с образованием вещества igHiaOa, которое при гидролизе дает дикарбоновую кислоту isHuOi- Какова наиболее вероятная структура полученных соединений [c.203]

Диеновые конденсации с тетрахлор-п-бензохипоком сопровождаются обычно отщеплением двух атомов хлора, что ведет к образованию аддуктов, содержащих только два атома хлора. При реакции тетрахлор- -бензохинона с циклопентадиеном образуется алдукт, отвечающий эквимолекулярному соотношению реагентов, структура которого неизвестна [14, 39] реакция с антраценом приводит к получению соединения [25] [c.104]

Подобный же эффект наблюдался при использовании о-кре-зола в смеси с фенантреном или пиреном [76], тетралина в смеси с инденом, декалином или флуореном [77]. На основании расчета термодинамических параметров передачи водорода от гидропроизводных нафталина антрацену авторы [78] пришли к выводу, что реакционная способность этих соединений определяется содержанием водорода и термодинамической устойчивостью. Наиболее выгодно дегидрирование исходных доноров до образования ароматической структуры, причем термодинамически проведению реакции благоприятствуют низкие температуры. Следует также отметить, что равновесные концентрации тетралина в смеси тетралин — нафталин изменяются в широких пределах в зависимости от давления водорода (рис. 6.10) [10, с. 116]. Авторы установили, что константа равновесия находится в линейной зависимости от температуры [c.219]

Брукс 1[8] и ряд других авторов высказывали мнение об особой роли ароматических углеводородов, предварительно образующихся из исходных органических веществ в процессах углеобразования. Обоснованием такой точки зрения явились хорощо известные факты каталитической ароматизации углеводородов [14] и образование бензола и других ароматических углеводородов при пиролизе органических веществ самых различных классов [45, 46], а также сравнительная легкость образования углистого вещества и смол в результате дегидроконденсации бензола и других ароматических углеводородов. Было отмечено, что кроме бензола [8] углеобразующим материалом могут быть нафталин и антрацен [10], а также сложные ароматические углеводороды с непредельными связями [12]. В условиях сажеобразова-ния при частичном окислении исходных углеводородов в продуктах реакции спектроскопически обнаружены еще более высокомолекулярные полициклические структуры [35, 47—49]. [c.267]

Аналогичный вьшод следует и из данных работы [17]. Несомненно, что различие в воздействии к- и изоалканов на нематическую структуру связано с формой и гибкостью молекулы немезогена. Более сложный характер влияния формы и гибкости молекулы наблюдается для ароматических немезогенов. С одной стороны, можно привеста примеры закономерного уменьшения Р в соответствии с,изменением геометрической анизотропии (антрацен < фенантрен) [20], или изменением жесткости молекул (дифетил < дифенилэтан < дифенилметан) [19], или даже смены знака с + на [20], а с другой - столь различные соединения, как бензол и антрацен, имеют почти оданаковые [19]. Имеющийся для таких систем экспериментальный материал небогат, однако следует ожидать более сложных зависимостей, чем для н-алканов и их производных. Это связано с тем, что помимо факторов, упоминавшихся ранее, на образование мезофазы в системах с ароматическими немезогенами могут влиять возможное комплексообразование, а также потенциальный мезоморфизм многих полиядерных ароматических соединений. [c.225]

Чувствительность ЭЗД зависит от вероятности электронного. за.хвата, которая составляет примерно для разны.х молекул н зависит от присутствия в молекуле какого-либо захватывающего атома или от ее структуры. Углерод и водород почти не н.меют сродства к электронам, и углеводороды поэтому пе захватывают свободных электронов. Среди углеводородов исключением являются высоко.молекулярные ароматические соединения (такие, как циклооктатрен, антрацен), которые являются сильно чахватывающими электроны веществами. Кислород и галогены, напротив, легко захватывают свободные электроны с образованием стабильных отрицательных ионов. Молекулы, содержащие эти атомы, захватывают электроны, причем воз.можность захвата электрона зависит от возможности диссоциации гетероатома. Так, напри.мер, эфиры слабо нли совсем не захватывают электроны, а ангидриды, перекиси и дикетоны являются сильно захватывающими электроны веществами. [c.121]

Дегидробензол, для которого возможно написать полярную структуру XIV, быстро реагирует с антраценом с образованием вк5о-о-фениленантрацена XV [c.206]

Первый синтез антрацена осуществлен в 1866 г. Лимприхтом, который получил его нагреванием хлористого бензила с водой. В этом же году Бертло также обнаружил образование антрацена при пирогенетических процессах. Однако особое значение антрацен приобрел только после работы Гребе и Либермана, которые в 1868 г. получили антрацен при перегонке с цинковой пылью природного ализарина, доказав тем самым структуру последнего. Это открытие привело к синтезу первого красителя антраценового ряда. [c.280]

Винилантрацены. Можно показать, что радикалы, образованные при присоединении радикального инициатора к 1-винил- и 9-винил-антрацену, должны быть стабилизованы за счет резонанса, описываемого 16 и 20 резонансными структурами. Исходя из этого, можно ожидать, что 9-винильное производное должно быть более активным мономером и менее реакционноспособным радикалом. Каррок и Шварц нашли, однако, что метильное сродство а-винильного производного в 3 раза больше, чем метильное сродство 9-винил антрацена. Они объяснили это несоответствие пространственными затруднениями, создаваемыми антраценовой группой, препятствующими копланарности этой группы с 9-винильной группой. [c.329]

Болотниковой было установлено, что для линейно аннелиро-ванных полициклических ароматических углеводородов (нафталин, антрацен и т. д.) лучшее разрешение тонкой структуры спектров люминесценции наблюдается в тех нормальных парафинах, линейные размеры молекул которых совпадают или близки к размерам молекулы полициклического ароматического углеводорода (ПАУ) [505]. В этом случае при образовании замороженного раствора исследуемая молекула ПАУ замещает в кристаллической структуре молекулу растворителя таким образом, что длинные оси молекул совпадают. Использование этого эмпирического правила при выборе растворителя из числа нормальных парафинов оказалось возможным и для других классов органических соединений [506—516]. Тем не менее оно не является универсальным, и квазилинейчатые спектры поглощения и люминесценции наблюдаются в случае, когда линейные размеры молекул примеси и растворителя не совпадают [517, 518]. Появление тонкой структуры в спектрах люминесценции таких сложных ароматических углеводородов, как 3,4-бенз-пирен, коронен, порфирин, введенных в гексановую матрицу, объясняется тем, что данные молекулы при образовании замороженного раствора замещают в кристаллической решетке, по-видимому, не одну, а две и более молекул растворителя [508, 514]. [c.236]

При изучении влияния природы компенсирующих ионов и структуры кристаллической рещетки на спектральные свойства молекул антрацена методом люминесцентной спектроскопии обнаружена реакция окисления, протекающая в адсорбированной фазе [851. Исследованы различные катионзамещенные формы фожазита и морденита, а также цеолиты с ионами тетраметил аммония (ТМНМ) и пиридиния (РуНМ). Антрацен адсорбировали из его растворов в н-гептане на предварительно дегидратированные цеолиты. Для того чтобы исключить образование ассоциатов в полостях [41], изучали [85] образцы, содержащие 5—8 мг антрацена на 1 г цеолита Длина волны возбуждения (365 нм) выделялась из спектра излучения лампы ДРШ-500 монохроматором ДМР-4. Спектры снимали на спектрографе ДФС-12. [c.128]

Дешевые и доступные многоядерные углеводороды (антрацен, аценафтен) могут быть использованы также для получения электроноионообменных материалов. Последние получают при окислительном сульфировании указанных углеводородов до или после поликонденсации их с формальдегидом [264]. Окислительное сульфирование проводят в условиях, способствующих образованию в продукте хиноидных структур, а именно проводят реакцию при высоких температурах, применяют в качестве сульфирующего агента олеум и в качестве катализатора — соли ртути. Нерастворимый продукт тщательно обрабатывают горячим раствором щелочи для удаления различных примесей, образующихся при поликонденсации и сульфировании. [c.248]

Возможность образования комплекса с трихлорметильным радикалом ССЬ, который мог бы поглощать при 490 нм, была исключена экспериментами, в которых наблюдалось одинаковое поглощение при 490 нм от импульсного облученного чистого хлорбензола и раствора хлорбензола в ССЦ [448]. Структура предполагаемого комплекса с переносом заряда подтверждается линейной зависимостью энергии, соответствующей максимуму поглощения /гумакс, от ионизационного потенциала таких доноров электрона, как о-дихлорбензол, г/7ег-бутилбензол, бензол, кумол, хлорбензол, бромбензол, толуол, о-ксилол, бифенил, нафталин, 1-метилнафталин, антрацен и нафтацен [448, 449]. Линейные корреляции такого типа между /гУмакс и ионизационными потенциалами были использованы для доказательства образования комплексов с переносом заряда радикального [450] и молекулярного [451] типов. [c.207]

Осн, исследования посвящены развитию орг. химии. Совм. с Дюма открыл (1832) антрацен в каме-ноугольной смоле. Окисл. антрацена получил (1835) антрахинон. Осуществил (1835—1837) хлорирование нафталина, этилена и др. углеводородов и пришел к выводу о сохранении структуры соед. в р-циях замеш ения водорода хлором. Получил производные нафталина с нитро- и сульфогруп-пами, подтвердив тот же вывод. На основании этих работ выдвинул (1836) теорию ядер, согласно которой а) все орг, соед, являются производными углеводородов как осн. ядер б) образование различных орг, соед, из углеводородов происходит путем как присоединения к ядрам различных атомов (например, брома к этилену), так и замещения в них водорода в) молекула любого хим, соед, представляет некое единство атомов, а не объединение двух радикалов, способных к самостоятельному существованию, Предпринял (1836) первую попытку геометрической интерпретации строения осн, ядер углеводородов и их производных. На основе теории ядер создал один из вариантов классификации орг, соед. Открыл фталевый ангидрид и фталевую к-ту (1836), адипи-новую к-ту (1837), Совм, с немецким физиком О, Л, Эрдманом среди продуктов окисления индиго выделил (1840) изатин. Исследовал [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология