Галоидные производные кислот, реакция с углеводородами

Различные авторы изучали реакции атомов хлора, брома и иода с большим числом веществ. Сюда относятся водород, различные углеводороды и их галоидные производные, альдегиды, кетоны, кислоты (см. Стеси [1169, гл. X—XII]). [c.96]

Об ошибочности теории кислот Аррениуса-Оствальда Ганч судил и по тому, что растворы кислот в углеводородах и в их галоидных производных не проводящие тока и, следовательно, не-ионизированные, изменяют цвет индикаторов, катализируют реакции, т. е. вызывают действия, которые по этой теории присущи только ионам водорода. [c.73]

Начиная с 1888 года М. И. Коновалов предпринял систематическое изучение действия азотной кислоты на алифатические, алициклические, жирноароматические углеводороды, их галоидные производные, спирты и кетоны. На большом числе разнообразных соединений он показал, что как концентрированная, так и сильно разбавленная азотная кислота способна нитровать предельные соединения и парафиновую цепь ароматических соединений и что в зависимости от условий нитрования, как, например, температуры, концентрации азотной кислоты и т. д., могут быть получены различные продукты реакции. Коновалов изучал также нитрование углеводородов азотной кислотой в растворах уксусной кислоты и солями азотной кислоты . [c.135]

Растворители другого класса, например углеводороды и некоторые галоидные производные, не способны ни к отдаче, ни к захвату протонов. Такие растворители называются апротонными растворителями. Естественно, что в таких растворителях не может иметь место явление электролитической диссоциации. Следовательно, отсутствует также и нивелирующий эффект, характерный для остальных категорий растворителей. В апротонных растворителях протолитические реакции могут протекать только в том случае, если растворяются одновременно и кислота и основание. Исследование этих реакций часто усложняется вследствие молекулярной ассоциации реагентов. Кроме того, разноименные ионы, образующиеся в кислотно-основных реакциях, остаются соединенными в виде ионных пар или более сложных ионных ассоциатов. [c.218]

В реакцию непосредственного нитрования вступают не только ароматические углеводороды, но и многие другие ароматические производные, как, например, галоидные производные, фенолы, амины, альдегиды и ароматические кислоты. Благодаря большому числу получающихся продуктов и возможностям их дальнейшего превращения непосредственное нитрование является одним из главнейших синтетических методов в ароматическом ряду. [c.518]

Вскоре после того, как были опубликованы каталитические реакции оргапических галоидных соединений в присутствии хлористого алюминия, было открыто, что галоидные алкилы можно заменить этиленовыми углеводородами в качестве алкилирующих реагентов для получения гомологов бензола. Область этой реакции была расширена процессами присоединения кислот олеинового ряда, эфиров и кетонов к ароматическим углеводородам, а также интрамолекулярным замыканием цикла в арилалкильных соединениях с двойной связью. Сравнительно недавним достижением являются реакции присоединения ароматических углеводородов к производным окиси этилена и алкилирования ароматических углеводородов парафинами и циклопарафинами. [c.10]

Первоначально было всесторонне изучено комнлексообразо-вание нормальных нарафиновых углеводородов. Установлено, что в карбамидный комплекс могут вовлекаться и другие органические соединения, имеющие длинные неразветвленные углеводородные цепи, в частности спирты, кислоты, эфиры, моно-галоидные производные нормальных парафиновых углеводородов и др. Вступают в реакцию комплексообразования ароматические и нафтеновые соединения с длинными парафиновыми цепями. Установлено также, что кроме карбамида образовывать комплексы с углеводородами различных классов могут тиокарбамид, селен-карбамид и теллур-карбамид [6]. Однако практического применения эти соединения не получили. [c.8]

Ароматические углеводороды в промышленных условиях нитруют азотной кислотой (или смесью HNO3 и H2SO4) в жидкой фазе кинетика этих процессов изучена достаточно полно. Было установлено, что скорость нитрования азотной кислотой не зависит от концентрации ароматического углеводорода (реакция нулевого порядка), в тех же условиях скорость нитрования ароматических соединений с пониженной реакционной способностью (например, галоидных производных) зависит от концентрации и природы ароматического соединения. [c.299]

Ароматические углеводороды и их галоидные производные вступают в реакцию Фриделя—Крафтса со фталевым ангидридом, причем с хорошим выходом образуются ароилбензойные кислоты (способ 41) [c.195]

Реакции эти, вероятно, происходят так, что сначала замощением образуются галоидные производные или ненредельные, или содержащие столько паев галоида, сколько в ал1 оголе было водяных остатков (см. выше образование галоидных производных углеводородов действием галоидоводородных кислот на алкоголь), а потом эти производные подвергаются восстановляющему действию иодистоводородной кислоты. Непредельные галоидные производные углеводородов мсл ут, ji самом деле, нри действии иодоводородной кислоты присоединять водород. Например [c.121]

Переходы от галоидных производных, содержащих более галоида, к производным, которые заключают его менее, аналогичны соответствующим реакциям галоидных производных углеводородов часть галоида или весь галоид может замещаться водородом при действии выделяющегося водорода или под влиянием иодоводородной кислоты (см. выше) предельность веществ при этих реакциях не изменяется. С другой стороны, убыль галоида может происходить вместе с переходом в производные большей непредельности одни из галоидных кислот выменивают, правда, при действии щелочей, свой галоид на водяные остатки, но есть и такие, которые, при тех же условиях, теряют галоид и водород. Такое содержание оказывают, например, видоизменения бромобутириновой кислоты, происходящие присоединением брома к кислоте кротоновой при действии щелочей они производят обромленные кротоновые кислоты, например [c.254]

В некоторых случаях эфиры значительной непредельности могут получаться из галоидных производных эфиров, стоящих ближе к пределу, чрез потерю галоидоводородной кислоты под влиянием щелочей. Такая реакция, очевидно, соответствует образоттнию некоторых непредельных углеводородов, например, ацетилена из бромистого эфилена (см. 110), [c.263]

Помимо уже отмеченных выше работ [27, 34, 37], в лаборатории Марковникова за этот период были разработаны новые способы перехода от гексагидроароматических углеводородов к бензольным посредством реакций сульфирования, нитрования, нагревания с серой, действия бромом в присутствии бромистого алюминия [26, стр. 478]. Это серии новых реакций они явились немаловажным вкладом в химию циклических соединений и много раз потом использовались русскими и зарубежными химиками. На основе выделенных из нефти углеводородов были получены соответствующие моно- и дигалоидные производные. Исходя из последних получены алкоголи С Н2п—1ОН, из которых очень подробно изучен один из спиртов СвН аОН [26, стр. 486]. Восстановлением толуиловых кислот были получены гек-сагидротолуиловые кислоты [26, стр. 491]. Большая работа была проведена по изучению углеводородов состава СпНгп—2 названных нафтиленами они синтезировались посредством отщепления элементов галоидоводородных кислот от галоидных производных нафтенов [26, стр. 491-496]. [c.34]

Операция в общих чертах состоит во взаимодействии галоидного алкила с серебряной солью соответствующей кислоты при обыкновенной температуре или, еще чаще, в нагревании галоидного соединения с калиевой солью кислоты, растворенной в свободной кислоте. Для первичных галоидных алкилов реакция протекает гладко выход сложного эфира из вторичных галоидных алкилов понижается вследствие их склонности к отщеплению галоидоводорода, а из третичных галоидных алкилов образуются в качестве основного продукта реакции — олефины. Аналогичные явления наблюдаются и в случае ди- и тригалоидо-производных углеводородов. Например, из симм.-дибромэтана и аГ-Дибромпропана образуются соответственные сложные эфиры с хорошими выходами, а из Ру-дибромбутана и ар-дибромпро-пана образуется смесь эфира и ненасыщенного бромпроизводного [c.492]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Подобно тому как олефины можно конденсировать с ароматическими углеводородами, получая алкильные производные, так же точно алкилфенолы можно приготовить конденсацией олефинов с фенолами в присутствии конденсирующих реагентов. Катализаторами для этой реакции могут служить безводные галоидные соли металлов, концентркрованная серная кислота и некоторые активированные отбеливающие земли. [c.613]

Спирты, главным образом бутиловые и амиловые. Характерен их запах. Просушенные поташом первичные спирты энергично реагируют с натрием реакция вторичных — много спокойнее. Этой реакцией спирты можно легко отлнчйть от углеводородов, однако при этом должны отсутствовать эфиры, кетоны и галоидные соединения. Для идентификации в виде производных удобны эфиры р-динитробензойной и антрахинон-бета-карбоновой кислот. [c.229]

Галоидаигидриды одноосновных кислот могут образоваться, как уже было упоминаемо, или замещающим действием галоида (хлора или брома) на альдегиды ( 215), или синтетической реакцией — действием O lg на углеводороды или их цинковые производные (ср. 166 и 175) обыкновенно же все галоидаигидриды как одноосновных, так и многоосновных кислот приготовляются действием галоидных соединений фосфора на кис- [c.288]

Подобным же образом объясняется алкилирование ароматических углеводородов спиртами, а именно тем, что оно протекает при посредстве образования продукта присоединения HAlGl со спиртом. Эти предположения были выдвинуты для того, чтобы показать следующее так как в результате реакции не образуется разветвленных алкильных производных бензола, то в изученных примерах процесс не мог протекать через промежуточное образование галоидных алкилов. Однако предложенное объяснение страдает тем недостатком, что оно не в состоянии разъяснить реакции веществ, которые не могут образовывать сложных эфиров. Если соединение HAlGl вообще присоединяется к компонентам реакций Фриделя—Крафтса, то оно может провести это во многих примерах только при посредстве присоединения водорода. Хотя подобная возможность наводит на интересные размышления, если действительно происходит присоединение водорода, все же образующийся комплекс, вероятно, должен диссоциировать на ионы, чтобы дать такое же вещество, которое должно было бы получиться путем прямого присоединения протона. В катализе с хлористым алюминием мы должны иметь дело не только с веществами, которые реагируют даже с очень сильно ионизированными кислотами, но и с относительно инертными парафинами, и с такими соединениями, как галоидангидриды и ангидриды кислот, которые сами по себе являются в высшей степени кислотными, а также с трудно расщепляемым ароматическим ядром. [c.86]