Индантроны, получение

Щелочное плавление проводят в котле 3, снабженном электрообогревом и мешалкой. В котел вносят раздробленную смесь едкого кали и едкого натра, приливают немного воды и нагревают до 180 °С, при этом щелочи расплавляются. Тогда пускают мешалку и, хорошо размешав массу, постепенно присыпают безводный ацетат натрия, после чего размешивают при 180 °С до полного расплавления ацетата натрия. Прибавляют немного олеиновой кислоты, при помощи вакуума удаляют из автоклава воздух и наполняют его азотом. Это делается для того, чтобы избежать окисления Индантрона воздухом, которое понижает выход красителя и ухудшает его качество. Кроме того, выделяю щийся в процессе получения Индантрона аммиак может образовать с воздухом взрывчатую смесь. После вытеснения воздуха начинают прибавлять в автоклав из бункера 4 р-аминоантрахинон (в течение 2 ч) при помощи шнекового питателя 5 (температура при этом поднимается до 210 °С). Выделяющийся в результате побочных реакций аммиак поглощается в абсорбере 6 водой. После [c.403]

Аминоантрахиноны используются в качестве дисперсных красителей и исходных для получения светостойких кубовых красителей, например индантрона [c.534]

Промышленное значение имеют нуклеофильные замещения у антра-хинонов для получения красителей и их промежуточных продуктов (см. также стр. 330). Так, например, из 2-аминоантрахинона при сплавлении со смесью гидроокиси калия и гидроокиси натрия с нитратом натрия или хлоратом калия (окислители) при 220° получают важнейший кубовый краситель индантрон (индантреновый синий КЗ) [c.327]

Производство кубового чисто-синего О. Производство состоит в получении сульфата индантрона, отделении его фильтрацией, растворении выделенного сульфата в моногидрате и выделении из раствора при разбавлении водой. [c.479]

Получение сульфата индантрона проводят в стальном эмалированном аппарате с пропеллерной мешалкой и паро-водяной рубашкой. [c.479]

Пасту сульфата индантрона растворяют в моногидрате, приготовленном смешиванием олеума и купоросного масла, и полученный раствор передают при температуре не выше 40° в воду. При этом происходит разложение сульфата индантрона и выделение красителя. [c.479]

Описано также получение индантрона из 1- или 2-аминоантра-хинона, 45% гидроокиси калия и тетраметилмочевины при 115— 125° С в токе воздуха [303]. [c.158]

Диоксиновый аналог (II) индантрона, желтый краситель, может быть получен нагреванием ализарина с 1,2-дихлорантрахиноном при 300° в присутствии слабой щелочи. [c.1070]

А используют также для получения антримидов, фта-лоилкарбазолов и кубовых красителей 2-А -исходный продукт для получения кубового красителя индантрона, антримидов 1-Амино-2-метилантрахинон-дисперсный оранжевый краситель, используется также в синтезе красителей более сложного строения [c.132]

Первый краситель этого класса — Индантрон или Кубовый синий О был получен Боном в 1901 г. плавлением р-аминоантрахи-нона с едкой щелочью [c.395]

Первый представитель кубовых полициклических (многоядерных) красителей—индантрон (кубовый синий О) был получен в 1901 г. Метод синтеза сохранил значение до настоящего времени и заключается в нагревании выше 200 °С 3-аминоантрахино-на со смесьЮ едких щелочей в присутствии натриевой селитры [c.317]

Наиболее эффективным индаитреновым загустителем является ин-дантреновый синий (индантрон). Хотя в качестве загустителей можно применять частично или полностью нейтрализованные индантреновые производные, максимальный срок службы имеют смазки, полученные на загустителях, карбонильная группа которых не связана с какими-либо металлическими заместителями. [c.246]

К тому жетип у реакций относится щелочное плавление 2-аминоантрахинона, до сих пор служащее промышленным методом получения индантрона — одного из важнейших кубовых красителей. Согласно схеме, предложенной Шоллем , процесс заключается в присоединении молекулы амина к хинониминной форме другой молекулы с образованием аддукта, который в свою очередь через стадии присоединения и окисления превращается в индантрон XIII. Бредли и сотр. показали, что возникновение хинониминной формы не является необходимым, по крайней мере на втором этапе — при пре- [c.7]

Промышленное значение имеют реакции нуклеофильного замещения )в антрахинонах для получения красителей и полупродуктов в.их синтезе. Так, из 2-амнноантрахинона при сплавлении со смесью гидроксида калия или натрия в присутствии окислителей (нитрата натрия или хлората калия) при 520 "С получают важнейщий кубовый краситель индантрон (индантреновый синий RS) [c.476]

В 1869 г. немецкие химики Гребе и Либерман впервые осуществил синтез ализарина, а в 1873 г. французы Круассан и Бретоньер получили первые сернистые красители. В 1870 г. знаменитым немецким химиком Байером был впервые синтезирован важнейший естественный краситель —- индиго, а в 1882 г. был разработан промышленный способ его получения. Наконец, уже в самом начале текущего столетия, в 1901 г.. Бон синтезировал первый кубовый полициклокетоновый краситель — индантрон. [c.14]

При окислении полученного лейкосоединения красителя (лей-коиндантрона) кислородом воздуха получается краситель (индантрон) [c.477]

Как уже упоминалось выше, первый кубовый антрахиноновый краситель, названный индантреном синим РС, был получен Р. Боном в 1901 г. при сплавлении 2-аминоантрахинона с едким кали при 200—250° в присутствии калийной селитры в качестве окислителя. Как показали исследования, при этой реакции из двух молекул 2-аминоа1нтрахинона образуется N. М-дигидро- 1, 2, 2, Г-антрахиноназин (индантрон) [c.220]

При восстановлении индантрона гидросульфитом в щелочной среде (получение куба) образуется динатриевая соль дигидроин-дантрона (растворимое лейкосоединение) [c.221]

Крашение индантроном (как и другими кубовыми антрахиноно-выми красителями) основано на способности растворимого лейкосоединения индантрона поглощаться волокном из куба последующее окисление лейкооснования кислородом воздуха фиксирует нерастворимый краситель на волокне. При щелочной плавке 2-аминоантрахинона процесс получения индантрона сопровождается образованием ряда побочных продуктов, так что выход красителя не превышает 46—50% от теоретического. Нашей х ромышленностью этот краситель выпускается под названием кубовый синий О. [c.221]

Согласно предположению Шолля и Эберли [279] в результате присоединения 2-аминоантрахинона (LVa) к енолу LV6 образуется дианион LVI повторение реакции ведет к получению индантрона. Ниже показан ионный механизм образования индантрона из 2-аминоантрахинона (см. стр. 152). [c.151]

Обработка 1- или 2-аминоантрахинона 50% водной гидроокисью калия в диметилсульфоксиде при 115—120°С в течение 7 ч с добавлением или без добавления пятиокиси ванадия и других окислителей приводит к получению индантрона [301 ] выход не указан. Преимущества использования диметилсульфоксида (и подобных сульфоксидов и сульфонов) заключаются в сравнительно низкой температуре, при которой возможность побочных реакций с заместителями сведена до минимума, и в возможности применения 1,4-диаминоантрахинона, аминовиолантрона и других сложных аминов для образования высокоциклических производных индантрона. [c.158]

Метод получения Индигозолевого синего IB ( I Растворимый кубовый синий 6 I 69826), заключающийся в окислении соединения XXVI, может быть использован в синтезах других производных индантрона с заместителями в 3,3 -положениях (например, SO2R) [532]. Предложены усовершенствования процесса окисления [533]. [c.194]

Интенсивные исследования в области красителей вне Германии, начатые в 1920 г., были прерваны второй мировой войной в 1939 г. В период войны анилинокрасочные фирмы были заняты в первую очередь производством красителей оливковых, синих и хаки и использованием существующих производственных и лабораторных ресурсов для нужд войны. Возвращение анилинокрасочной промышленности к нормальному производству произошло сразу же после окончания войны. С целью заполнения бреши, возникшей в снабжении красителями из-за расчленения IG, анилинокрасочными предприятиями были приняты расширенные программы производства. Послевоенный период еще слишком короток для появления новых открытий в области химии красителей, тем более, что все патенты и публикации находятся в ведении отдельных предприятий. Большинство работ по химии красителей уже многие годы выполняется в лабораториях крупных фирм, и, естественно, между открытием и его опубликованием проходит значительное время. Поэтому патенты, опубликованные после 1945 г., отражают исследования довоенных лет и в ряде случаев они не содержат ничего принципиально нового. Например, шведские фирмы взяли ряд патентов, описывающих превращение прямых красителей для хлопка в медные комплексы (непосредственно или на волокне), что является просто видоизменением общеизвестных способов. Большей новостью является получение красителей метинового или азометинового рядов из 2,4-диарилпирролов (I I). Развитие химии антрахиновых красителей шло по пути улучшения методов получения уже известных полупродуктов и красителей и модификации строения красителей основных классов (ациламидоантрахинонов, полиантримидов, карбазолов, индантронов и дибензантронов), а не по пути открытия новых типов. Очень многообещающим является применение фталоцианинов для текстильной промышленности. [c.39]

Проблема цветности красителей является крайне сложной, поскольку теория должна охватывать в количественном и качественном аспекте цветность всех известных типов окрашенных органических соединений. Кислотные и основные красители — две самостоятельные группы, и было бы ошибочным непосредственно переносить закономерности связи между цветом и строением с одной группы на другую. Бари, например, рассматривал Галлацетофенон как кубовый краситель и попытался приписать аналогичные структуры ан-трахиноновому кубовому красителю Индантрону. В современном подходе к теории цветности прогрессивными являются попытки проследить связь между строением и цветом с помощью квантово-механического расчета поглощения света сложными молекулами и конъюгированными системами, с последующим сопоставлением полученных данных с наблюдаемыми спектрами. [c.379]

Промышленные способы получения. Несмотря на то, что синяя щелочная соль лейкоиндантрона легко образуется при сплавлении -аминоантрахинона с едким кали при температуре около 220°, однако для получения максимального выхода индантрона (индантрена А) необходимо тщательно регулировать условия ведения процесса, так как основная реакция сопровождается побочными реакциями, приводящими к образованию побочных продуктов. При слишком низкой температуре плавления образуется ализарин, при более высокой температуре — коричневые, растворимые в щелочи продукты, а при еще более высокой температуре — желтый флавантрон. 20 Кроме того, всегда образуется второе синее вещество — индантрен В, не обладающее красящей способностью. Маки, подробно изучивший индантреновую плавку, рассматривает индантрен В как смесь сине-серого и серо-зеленого соединений последний был назван индантреном С. Индантрен В более растворим в органических растворителях (например в нитробензоле), чем индантрены А и С. Танака описывает индантрен В как зеленое вещество, имеющее строение дигидро-2 -амино-2,1 -диантрахинониламина. Индантрен В легко отделяется от индантрона, так как динатриевая соль обычного лейкоиндантрона значительно менее растворима кроме того, образование индантрена В почти полностью исключается при добавлении окислителя. Одинаковые температурные условия и концентрация реагентов по всей реакционной массе, несомненно, благоприятствуют получению воспроизводимых результатов кроме того, в качестве разбавителей рекомендуется добавлять такие вещества, как фенол, уксуснокислый натрий, глюкозу и протеин сои. Поэтому во многих патентах, посвященных производству индантрона, [c.1074]

В процессе, предложенном фирмой IG для получения Индантренового синего RS, расплавленную смесь едкого кали (670 кг), едкого натра (270 кг) и воды (3—4 кг) загружают в реакционный аппарат из легированной стали (0,5% никеля). Добавляют безводный уксуснокислый натрий (220 кг), вытесняют из аппарата воздух азотом (давление в аппарате около 0,1 атмосферы), поднимают температуру смеси до 180° и подают шнеком р-аминоантрахинон (500 кг 86—87%-ной чистоты) в течение 20 минут. Добавляют смесь нитрита натрия (60 кг), едкого кали (40 кг) и едкого натра (20 кг) в течение 2—3 часов. На этой стадии температуру плава поддерживают равной 220—225°. Реакционную массу выливают в чан с водой (11 ООО л) остатки реакционной массы смывают из реактора водой (2000 л) и сливают в тот же чан. Смесь охлаждают до 45—48° и обрабатывают 15%-ным раствором гидросульфита (750 кг). После двухчасового перемешивания выкристаллизовавшуюся калиево-натриевую соль лейкоиндантрона отфильтровывают в атмосфере азота в закрытом вращающемся фильтре непрерывного действия и промывают слабым раствором гидросульфита при 25—30° до появления бледно-зеленой окраски фильтрата. Отфильтрованное лейкосоединение размешивают в гуммированном аппарате с водой (1000 л) и 50%-ным раствором едкого натра (20 кг) и окисляют воздухом при 60°. Краситель отфильтровывают, замешивают с водой (2000 л) и 96%-ной серной кислотой (80 кг), еще раз отфильтровывают на фильтрпрессе, промывают до нейтральной реакции и сушат. Выход красителя 56,5% от теории. Полученный краситель может непосредственно поступать в продажу под названием Индантреновый синий RS или после замешивания в пасту с Тамол-раствором, сушки в барабанной сушилке, смешения с углекислым натрием и динатрийфосфатом и тонкого измельчения в мельнице Раймонда, — под названием Индантреновый синий RSN. Для более полной очистки индантрона Индантреновый синий RS растворяют в смеси 96%-ной серной кислоты и 20%-ного олеума, выливают в воду (повторяя эту операцию два раза) и выпускают в продажу под названием Индантреновый ярко-синий R (Каледоновый ярко-синий RN). Индантрон в особой физической форме, пригодной для подкраски лаков, бумаги, резины, получают частичным восстановлением глюкозой и повторным окислением, после чего его выпускают под названием Индантреновый синий GGSP (для бумаги) и Индантреновый синий GGSL (для лаков). [c.1075]

Производные индантрона. Индантреновый синий 3GF получают конденсацией Индантренового синего RS с формальдегидом. Каледоновый синий 30 и Каледоновый ярко-синий 30 являются индан-тронами, с гидроксильными и сульфогруппами в молекуле их получают обработкой Индантренового ярко-синего R 100%-ной серной кислотой и борной кислотой при 90—95° в течение 8—10 часов. Аналогично синтезируют Индантреновый синий 30 ( I 1109 ST 1232), но отщепляют сульфогруппу действием 92—94%-ной серной кислоты при 120° имеются также указания на то, что Индантреновый синий 30 может быть получен из неочищенного Индантренового синего RS так же, как Индантреновый ярко-синий 30 получается из Индантренового ярко-синего R. Индантреновый синий 50 ( I 1111), являющийся 4,4 -диоксииндантроном, образуется при самоконденсации 2-бром-1-амино-4-оксиантрахинона (Томашевский, 1903) этот краситель представляет малую практическую ценность, так как его зеленовато-синий цвет очень нестоек к хлору (1). Такую же малую ценность представляет и синевато-зеленый краситель (Индантреновый зеленый 2В Каледоновый зеленый 2В I 1116), образующийся при самоконденсации 2,3-дихлор-1,4-диаминоантрахи-нона. [c.1076]

При прямом галоидировании индантрона атомы галоида вступают в его молекулу в положения 3,3 и 4,4, но главным образом в положение 4,4. При нагревании индантрона с хлористым сульфурилом хлорирование протекает с образованием 3,3 -произ-водного (XIII) преимущество этого способа заключается в том, чтс не образуются высокохлорированные продукты. Дихлорсоединение, полученное таким способом, обладает максимальной прочностью к отбеливанию. Имеется также указание на то, что хлорированием нндантрона или 3,3 -диброминдантрона при 210—220° в трихлорбен- [c.1077]

Растворимые кубовые красители, являющиеся производными индантрона, могут быть с успехом получены осторожным окислением двусернокислых эфиров лейкосоединений соответствующих р-аминоантрахиноновых производных в щелочной среде. Например, таким путем получен хорошо растворимый тетраэфир Индигозоля синего IB (Соледон синий 2R S), который нельзя непосредственно получить из дихлориндантрона ни по методу DH, ни по методу I I, так как при этом образуется значительно менее растворимый диэфир. Такие тетраэфиры можно подвергнуть кислотному окислению для получения индантрона и его производных в очень чистом виде. Индигозоль синий IB получают по анало- [c.1199]

Общей особенностью антрахиноновых кубовых красителей является ангулярная конфигурация конденсированных кольцевых систем. Из изомерных дигидроантрахиноназинов, индантрон, имеющий бис-ангулярное расположение, обладает субстантивностью, необходимой для практического крашения. Другими примерами могут служить бис-акридон, Индантреновый фиолетовый BN и производные карбазолов, полученные из 1,1 -антримидов. Брэдли 2 отметил интересную аналогию между зависимостью канцерогенной активности высших ароматических углеводородов от их строения и зависимостью сродства лейкосоединений производных антрахинона к текстильным волокнам от их строения. Канцерогенной активностью обладают такие углеводороды, родственные антрацену, которые получаются присоединением алкильных групп или углеводородных колец в положениях 1,2 или 1,2,5,6, в то время как другие изомеры, за немногими исключениями, инертны. Такое ангулярное расположение конденсированных ядер, по-видимому, в той же мере обусловливает и красящие свойства производных антрахинона. В то время как 1,2-бензантрахинон является слабым кубовым красителем, ни антрахинон, ни нафтаценхинон не обладают сродством к волокну. Ядро 1,2-бензпирена в равной мере активно как структура, обусловливающая канцерогенность,. и как элемент структуры кубовых красителей. Сам 1,2-бензпирен является значительно более сильным канцерогенным веществом, чем 1,2-бензантрацен или [c.1474]

Несмотря на появление Активных красителей, антрахиноновые кубовые красители сохранили свои позиции как прочные красители для хлопка и вискозы. Их использование в качестве пигментов ограничивается высокой стоимостью, однако недавно в патентах было указано, что это компенсируется их широким спектром окрасок и прочностными показателями, особенно при крашении в массе синтетических волокон и пластмасс. Успехи химии антрахиноновых кубовых красителей обсуждаются в т. V ХСК. Как данные о размерах производства, так и патентная литература показывают, что значение Индантрона, Виолантрона, карбазольных и пиридиновых производных антрахинона, полученных циклизацией продукта реакции 3-бромбензантрона и а-аминоантрахинона, не уменьшается. В многочисленных патентах предлагаются способы повышения выходов, в частности в производстве Индантрона. Имеющиеся работы по выяснению строения механизмов реакций также относятся к этим основным типам соединений. В ряде патентов США указывается, что введение карбоксильных, сульфо- [c.1693]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология