Триметилуксусная кислота, образование

Кроме N (00)4, реакция может протекать также в присутствии некоторых кислот (например, уксусной) или галоидных соединений никеля. Из этилена получается пропионовая кислота, из пропилена — изомасляная в случае 2-бутена происходит изомеризация с образованием триметилуксусной кислоты [c.221]

Триметилуксусный альдегид (50% из п-толуолсульфонилгидра-зида триметилуксусной кислоты при медленном добавлении к нагреваемому раствору этиленгликоля, содержащему 1 экв воды и 2 экв едкого натра. Летучий альдегид собирают по мере образования. [c.45]

Эфиры кислот малого молекулярного веса легко вступают во взаимодействие с гидразином, но с возрастанием молекулярного веса требуются более жесткие условия. Эфиры ароматических кислот менее реакционноспособны, чем эфиры алифатических кислот для проведения реакции с ними и с наиболее инертными эфирами алифатических кислот иногда требуется продолжительное нагревание с гидразином при высокой температуре в запаянных трубках. Разветвление углеродной цепи в а-положении к карбоксильной группе замедляет образование гидразидов. Так, например, уксусноэтиловый эфир реагирует с гидразином самопроизвольно при комнатной температуре, этиловый эфнр триметилуксусной кислоты вступает в реакцию только при нагревании до НО , а из диэтилового эфира адамантан-1,3-дикарбоновой кислоты (1) не удалось получить гидразид, хотя были испытаны различные условия [17]. [c.324]

При тех же условиях, которые применялись в реакции с пропиленом, 2-бутен образует 2-метилмасляную и триметилуксусную кислоты. Образование триметилуксусной кислоты является результатом ряда перегруппировок [c.14]

Помимо рассмотренных выше процессов в литературе описаны отдельные специфические случаи окисления пространственно-затрудненных фенолов кислородом. Так, при окислении 4-метил-2,б-ди-грег-бутилфенола при высокой температуре (выше 100 °С) может происходить разрушение ароматического кольца с образованием триметилуксусной кислоты, воды и двуокиси углерода Отмечено также самопроизвольное окисление этого же фенола кислородом воздуха в щелочной среде с образованием бис-(4-окси-- [c.162]

Для триметилуксусной кислоты наиболее вероятна атака радикалом НОг связи О—Н с предварительным образованием карбоксилат-радикала [c.207]

В случае нециклических углеводородов с разветвленной цепью образование карбониевых ионов может происходить путем расщепления углерод-углеродной связи в реакциях деполимеризации или диспропорционирования, о которых уже говорилось ранее. Так, в определенных условиях из диизобутилена получают два моля триметилуксусной кислоты. [c.141]

Кислое соединение получается, если кипятить кислоту с водою и малым количеством окиси свинца или средней или основной соли. Явления, наблюдаемые здесь, весьма своеобразны. Кислота [в виде плавающих сверху маслянистых капель] превращается в тяжелое мутное масло, тонущее в жидкости и застывающее при охлаждении. Раствор, находящийся над этим маслом — если только избыток кислоты не велик,—при охлаждении сначала мутится, а потом [становится прозрачным и] выделяет длинные [белые] шелковистые иголки [нового соединения]. Прибавляя [понемногу] окиси свинца или основной средней соли, можно достигнуть такой степени насыщения, что упомянутое тяжелое масло превращается в твердое вещество, а раствор не мутится более перед выделением характерных кристаллов кислого соединения. Дальнейшая прибавка тех же веществ — и даже воды — доводит раствор до того, что он перестает кристаллизоваться при охлаждении и содержит тогда, вероятно, среднюю соль . Прибавка триметилуксусной кислоты опять вызывает образование [характерного] кислого соединения. Кристаллы этого соединения при высушивании над серной кислотой [при обыкновенной температуре] спекаются [в спутанную массу], теряя кислоту, а тело, просушенное на воздухе в течение нескольких часов, отвечает по количеству свинца [c.299]

Д 7.16 Какое строение следует приписать продукту присоединения одной молекулы бро.мистого водорода к 2,2,5-триметилгекса-диену-3,5, если при расщеплении полученного из него озонида образуется альдегид триметилуксусной кислоты (СНд)дССНО и не наблюдается образования муравьиного альдегида и ацетона [c.68]

Кислота, полученная окислением пинаколина, была также испытана относительно образования свинцовых солей, кислой и средней. Она обнаружила те же самые явления, как и триметилуксусная кислота, полученная синтезом. [c.300]

Присоединение окиси углерода и воды к олефинам в присутствии катализаторов, особенно концентрированной серной кислоты, с образованием карбоновых кислот разветвленного строения идет с исключительно хорошими выходами при определенных условиях даже в отсутствие давления. Целесообразно работать при температуре от О до 50° н при давлении окиса углерода 50—100 ат в присутствии 96—97%-нои серной кислоты. В этих условиях из нропена получают изомасляную кислоту, а из изобутена — триметилуксусную кислоту [52]. Реакция идет в строгом соответствиш с правилом Марковникова [c.220]

Довольно характерна для метилдибутилуксусной кислоты магнезиальная соль. Прибавляя раствора сернокислого магния к щелочной соли кислоты, получают осадок, который может являться в различном виде, смотря по концентрации смешиваемых растворов. Если эта концентрация значительна, то смесь мутится, делается молочно-белой и вскоре затем осветляется, осаждая соль магния в виде бесцветных полужидких как бы смолообразных капель. Через несколько часов эти капли твердеют, теряя прозрачность, и принимают белый вид. Если раствор, из которого произошло такое осаждение, подогреть, то полужидкие капли тотчас белеют. При осаждении соли магния из растворов, более разведенных, она получается прямо в виде белого порошка, который так же, как и твердая белая масса, получаемая застыванием капель, но представляет явной кристалличности. В спирте соль магния легко растворима, а в воде, при обыкновенной температуре, она хотя и очень мало, но все-таки заметно растворяется. В белом остатке, получаемом выпариванием такого раствора при обыкновенной температуре, также не заметно кристаллов. Если раствор, приготовленный в холоде, нагреть, то он сильно мутится, но мутность эта опять исчезает при охлаждении. Такое содерн ание близко напоминает цинковую соль триметилуксусной кислоты и зависит, вероятно, так же, как и там, от образования в силу диссоциации , при повышении температуры, более основных солей. При нагревании в сухом виде магнезиальные соли разлагаются, производя чистые белые пары, осаждающиеся потом [c.361]

Получив впервые триметилуксусную кислоту путем взаимодействия mpem-иодистого бутила с Hg( N)a и последующим гидролизом образовавшегося нитрила [331, Бутлеров тщательно установил ее тождественность с кислотой Фриделя и Сильва. Для объяснения ее образования из пинаколина он высказал предположение, что при действии серной кислоты на пинакон происходит внутримолекулярная перегруппировка с перемещением группы СНз, и образующийся пинаколин представляет собой метил-тре/п-бутил кетон [341 [c.682]

Хотя замещенные ацетоны образуют смесь двух возможных амидов и двух углеводородов, одно направление расщепления иногда оказывается преобладающим. 2,2,4,4-Тетраметил-5-фе-нилпентанон-3 (VIII) расщепляется исключительно с образованием амида триметилуксусной кислоты и изобутилбензола [31] [c.15]

Алкильные катионы были получены добавлением фторалканов к пятифтористой сурьме. трет-Бутильпый катион, кроме того, образуется при добавлении к пятифтористой сурьме фторангидрида триметилуксусной кислоты [1]. Хотя последний метод в настоящее время представлен лишь одним примером, он, безусловно, имеет общее значение. Получение алкильных катионов из галоидангидридов — это процесс, обратный синтезу карбоновых кислот по методу Коха из алкильных катионов и окиси углерода [37]. тре/н-Бутильный и 2-метил-2-бутильный катионы сохраняются при добавлении жидкого сернистого ангидрида к их растворам в пятифтористой сурьме. Однако 2-пропильный катион разлагается при добавлении сернистого ангидрида, причем продукт разложения напоминает [2] смеси циклоалкенильных катионов, образование которых характерно для диспропорционирования /прет-алкильных катионов [35, 36]. [c.396]

В отдельных случаях оксимы, которые не могли быть перегруппированы пятихлористым фосфором , успешно перегруппировывались действием бекмановской смеси - или п-толуол -сульфохлорида . Так, оксим фенил-тре/п-изобутилкетона при действии пятихлористого фосфора претерпевал разложение. Единственным продуктом, который удалось идентифицировать, являлся бензонитрил. При применении уксусной кислоты, насыщенной хлористым водородом, для перегруппировки оксима феннл-трет-изобутилкетона реакция протекала нормально и привела к образованию анилида триметилуксусной кислоты з, п-Толуолсуль-фохлорид также вызывал в ряде случаев нормальную перегрупни- [c.158]

Действительно, замена водорода карбоксильной группы на дейтерий 89] приводит к уменьшению скорости декарбоксилирования триметилуксусной кислоты (рис. 32), значение КИЭ равно 6. При окислении изомасляной кислоты дейтери-рование по карбоксильной группе практически не сказывается на скорости образования двуокиси углерода (КИЭ равен [c.207]

Имея в виду наблюдения Линнемана [над непосредственным превращением изобутила в третичный бутил] я счел нелишним сделать прежде всего несколько опытов с иодистым изобутилом, рассчитывая на превращение изобутила в третичный бутил во время самой реакции. Оказалось, что реакция между иодистым изобутилом и цианистой ртутью (а также и двойной солью цианистой ртути с цианистым калием) происходит только при возвышенной температуре, при 130—150° в запаянных трубках. В результате получается жидкость с непостоянной точкой кипения, содержащая весьма мало цианюра вместе с ней образуются газы и много бурого смолообразного вещества, подобного тому, которое всегда получается и при употреблении третичного иодюра. Обрабатывая весь жидкий продукт дальше, для превращения в кислоту, удается получить ее весьма мало, и кислота эта представляет смесь часть ее действительно перегоняется около 160—170° и способна закристаллизовываться при сильном охлаждении, другая часть кипит выше и представляет, вероятно, обыкновенную валериановую кислоту. Здесь, как и при получении триметилкарбинола по способу Линнемана, только часть изобутила превращается в третичный радикал [тогда как другая часть сохраняет первоначальное строение]. Опыты, направленные к тому, чтобы заставить иодистый изобутил реагировать на цианистое соединение в момент его образования, также не привели к удовлетворительным результатам. В иодистый изобутил, смешанный с окисью ртути или окисью серебра, пропускаема была при подогревании струя сухой синильной кислоты [окись металла превратилась в цианистую соль], но иодюр при этом не вступал в реакцию. Все это, вместе с крайне незначительным выходом всей кислоты, заставило меня отказаться от прямого употребления иодистого изобутила [для получения триметилуксусной кислоты]. [c.275]

Как бы то ни было, но, основываясь на многих наблюдениях над действием крепкой соляной кислоты на жидкость, кипящую выше 160°, и над легким превращением нитрила в триметилуксусную кислоту под влиянием той же кислоты, я нашел более выгодным для получения триметилуксусной кислоты обрабатывать соляной кислотой всю массу цианистого маслообразного продукта, получаемого, как сказано выше, действием при низкой температуре третичного иодистого бутила на двойную соль цианистой ртути с цианистым калием, смешанную с тальком. Продукт смешивается для этого с равным приблизительно объемом дымящейся соляной кислоты, и смесь, помещенная в запаянную трубку, нагревается до 100° в течение нескольких часов, причем не мешает ее взбалтывать время от времени. По окончании реакции трубка содержит массу кристаллов нашатыря с примесью хлористого бутиламина [с третичным бутилом в составе] масса эта пропитана водным раствором тех же солей и маслообразной жидкостью, состоящей главным образом из триметилуксусной кислоты. При открывании трубки замечается в ней некоторое давление. При прибавлении воды и смешивании соли растворяются, и мас-ловсплывает. Небольшое количество [триметилуксусной] кислоты остается в водном растворе и может быть отделено от него перегонкой и насыщением дестиллята, при нагревании , глауберовой солью. Все масло обрабатывается едким щелоком 8, раствор процеживается и выпаривается досуха соляная масса вытягивается спиртом, который [растворяет соль триметилуксусной кислоты и] оставляет нерастворенным хлористый металл. Спиртовой раствор, выпаренный досуха, дает массу триметилуксусной соли, из крепкого водного раствора которой кислота выделяется серной кислотой, разведенной двумя частями воды. Высушенная сначала безводным сернокислым натром, а потом фосфорным ангидридом, триметилуксусная кислота подвергается нескольким перегонкам и получается таким образом в довольно чистом бесцветном состоянии, тотчас застывает в кристаллическую массу. Из 100 гр. третичного иодистого бутила получается этим способом около 14 гр. [чистой] кислоты, т. е. около 25% теоретического количества. Достичь большего выхода мне покамест не удалось, но и этот результат несравненно благоприятнее, чем тот, который достигается при употреблении [только] чистой цианистой ртути [без цианистого калия] и при обработке продукта едким кали. Лучшему выходу препятствует образование буро-красной смолы и углеводородов, которые всегда происходят во время реакции иодистого бутила на цианистую соль, и также [c.279]

ВОДНОЙ жидкости досуха, вытягивании остатка спиртом и выпаривании спиртового раствора получается легкорастворимая масса соли, из которой [разбавленная] серная кислота выделяет слой маслообразной кислоты и уксусную кислоту главная часть последней остается в воде после раствора. Перегоняя этот водный раствор, можно получить значительное количество уксусной кислоты в довольно чистом состоянии. Натура кислоты была констатирована получением серебряной соли (несколько порций, дробным осаждением) и определением в ней содержания серебра. Кристаллизуя эту соль, получены были характерные для уксусно-серебряной соли плоские блестящие иглы. Приперегонке отделенной от водной жидкости и высушенной маслообразной кислоты довольно значительная ее часть перешла при 160—170°, а часть с более высокой точкой кипения [при охлаждении] застыла в кристаллическую массу и представляла не что другое, как ту твердую жирную кислоту, о которой упомянуто было выше и которая является наиболее характерным продуктом окислепия изотрибутилена хромовой смесью. Маслообразная кислота, собранная меяоду 160° и 170°, оказалась [нечистой] триметилуксусной. Для очищения из ее щелочной соли приготовлена была осаждением цинковая соль, и при разложении [серной кислотой] этой последней триметилуксусная кислота получилась в довольно чистом виде с ее характерными признаками — способностью застывать в кристаллическую массу и изменять при более сильном охлаждении (в смеси [снега] с солью) свой вид [становясь опалово-белой],— способностью давать характерные кислые соли калия и свинца [кристаллизующиеся в тонких шелковистых иглах] и не меиее характерную среднюю медную соль [зелено-бирюзового цвета, нерастворимую в воде, но] растворимую в спирте и образующую [темнозеленые, легко] выветривающиеся [на воздухе] кристаллы, [становящиеся непрозрачными и] разлагающиеся при нагревании с образованием белого пушистого возгона [—характерная реакция для некоторых солей триметилуксусной кислоты]. Порция маслообразной кислоты, сравнительно незначительная по количеству, собранная в пределах температуры между точкой кипения триметилуксусной кислоты и точкой кипения (приблизительно) твердой жирной кислоты,— а именно между 170° и 250°,— не застывала при охлаждении [до 0°]. Это содержапие заставило сначала подозревать присутствие здесь какой-либо особой кислоты [отличной от триметилуксусной и от твердой жирной кислоты], но при ближайшем рассмотрении оказалось, что то была смесь твердой кислоты с нечистой триметилуксусной. Нри обработке этой порции количеством щелочи, недостаточным для полнот нейтрализации, часть ее растворялась, а остаток застыл [при обычной температуре] в кристаллическую массу твердой кислоты растворилась тут, очевидно, триметилуксусная кислота, как более сильная. Пользуясь тем, что магнезиальная соль твердой кислоты очень трудно растворима в воде, а триметилуксусный магний растворим легко, щелочная соль кислоты (170—250°) была осаждена сернокислой магнезией. [c.358]

Последний кетон пока еще неизвестен, и неизвестно, находился ли он между нейтральными продуктами окисления изотрибутилена, но понятно, что окисление его, а также и окисление группы С(Ви)о— если оно идет прямо дальше без образования [дибутилового] кетона — должно вести к получению триметилуксусной кислоты. [c.367]

Ацетона и здесь не найдено вовсе, тогда как при действии хромовой смеси на изодибутилен он, 1сак известно, постоянно получается в довольно заметном количестве большая энергия окислителя, повидимому, вовсе не допускает его образования. Значительное количество углеводорода всегда подвергается совершенному сгоранию,— в жидкости содержится каждый раз немало углекалиевой соли, а выходы продуктов окисления вообще сравнительно малы. Кетона С7Н14О, некоторое количество которого всегда получается при окислении изодибутилена хромовой смесью, также не замечается между продуктами действия КМПО4 на изодибутилен. Триметилуксусная кислота происходит здесь постоянно и была изолирована в твердом, почти чистом состоянии присутствуют также, повидимому, кислоты уксусная и октиловая последняя, конечно, в том самом видоизменении, которое изодибутилен дает под влиянием хромовой смеси. Уксусная и октиловая кислоты не были мной изолированы, но, судя по данным опытов, их образование весьма вероятно. Известно, что все три упомянутые кислоты происходят и при действии хромовой смеси на изодибутилен но под влиянием марганцовокалиевой соли получаются, кроме того, еще два особых характерных, упомянутых выше, продукта 1) твердое кристаллическое нейтральное летучее вещество и 2) твердая кристаллическая кислота. На эти два вещества и было обращено мной особое внимание. [c.405]

Смотреть страницы где упоминается термин Триметилуксусная кислота, образование: [c.176] [c.110] [c.220] [c.15] [c.97] [c.159] [c.40] [c.159] [c.245] [c.176] [c.174] [c.54] [c.16] [c.40] [c.762] [c.270] [c.280] [c.281] [c.290] [c.334] [c.335] [c.344] [c.347] [c.365] [c.367] [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология