Метод химических постоянных

Применение теории подобия показывает (см. главу IV), что массообменный процесс характеризуется критериями Нид = ЫО, Ргд = Ке = vLh. В течение ряда лет расчеты процессов осуществляли по уравнениям связи между критериями. Эти уравнения и сегодня используют для определения физико-химических постоянных (например, констант скоростей массопереноса), однако общий метод расчета процессов основан на использовании уравнений балансов и концепции единичного элемента процесса разделения — теоретической тарелки. [c.81]

Определение некоторых физико-химических свойств вещества при известных значениях ог и е. Использовать при проведении технических расчетов точные методы, основанные на принципах статистической механики, очень трудно. Поэтому Гиршфельдер и его сотрудники предложили ввести в уравнения для определения физико-химических постоянных вещества функции от а и е, значения которых они рассчитали и свели в таблицы (см., например, табл. IV 5), исключив тем самым необходимость частого выполнения сложных вычислений. [c.72]

Формулы Мейсснера заслуживают внимания прежде всего как пример косвенной связи физико-химических свойств вещества (критических постоянных) с величиной межмолекулярных сил (через мольную рефракцию и парахор), а также как пример способа расчета важных физико-химических постоянных Ус, 7 с, Рс) методами аддитивного суммирования долей только на основе известной структурной формулы молекулы. [c.81]

Поскольку большинство физико-химических свойств молекулярных систем связано с энергией межмолекулярного взаимодействия, существует много методов определения постоянных для различных силовых нолей. Здесь будет описано лишь несколько методов, применяемых для вычисления четырех постоянных в уравнении Ми [c.288]

Это связано прежде всего с появлением новых объектов приложения термодинамики и изменением удельного веса традиционных областей применения химической термодинамики. Если, например, в девятисотые годы правило фаз было типичным объектом исследования в работах по термодинамике, а в тридцатые годы оно переживало вторую молодость , то в настоящее время относящиеся сюда вопросы образовали некоторую самостоятельную область, весьма важную своими приложениями в материаловедении, геохимии или физико-химическом анализе, но правило фаз занимает весьма скромное место в современном курсе химической термодинамики. С другой стороны, термодинамика поверхностных явлений приобрела большое значение в связи с возрастающим интересом к проблемам адсорбции, ионообменным равновесиям, ее применениями к теории роста, кристаллов и образованию новых фаз, а также ролью поверхностных явлений в биологических системах. Изменилось также отношение к основной проблеме химической Термодинамики— расчету химических равновесий, которая кардинальным образом упростилась в связи с развитием квантовой статистики и теоретически ясным определением абсолютных энтропий. Это позволило заметно упростить и теорию и проведение расчетов без какого-либо ущерба для строгости и точности изложения. В настоящее время метод химических постоянных можно полностью отнести к истории термодинамики. [c.3]

Вода. Для ее определения используют самые разнообразные средства и методы химическое взаимодействие с реактивом Карла Фишера изменение окраски по индикатору (например, по бромиду кобальта) определение точки росы газохроматографический анализ специальные датчики, постоянно показывающие наличие воды по калибровочной шкале замерзание клапана . [c.92]

Второй метод, основанный на применении химических постоянных, разработан Нернстом и его сотрудниками. При этом были сделаны некоторые добавочные допущения, вследствие чего получаемые по этому методу результаты носят приближенный характер, а в ряде случаев могут привести к ошибкам. В связи с этим метод химических постоянных следует применять с большой осторожностью и преимущественно для ориентировочных расчетов. [c.72]

Рассмотрение метода химических постоянных целесообразно начать с реакций между конденсированными телами для определения постоянной интегрирования в уравнении (IV. 1). В этом случае вблизи абсолютного нуля экспериментально достигается состояние вырождения, в котором свойства тел не зависят от температуры, в частности в этой области АН° АЩ. Учитывая это, из уравнения (IV. 1) получим [c.75]

Существуют и другие методы, в частности разработанный Нернстом и его школой метод, основанный на использовании так называемых химических постоянных. Второй из указанных выше методов рассмотрен в главе ХП1 третьему — специально посвящены 103 и следующие. Необходимо отметить, что первый метод— прямого определения состава реакционной смеси при равновесии — хотя и непосредственно отвечает поставленной задаче, однако связан с большими трудностями экспериментального характера, которые часто препятствуют получению точных результатов и нередко делают его практически неприменимым. [c.285]

Приближенный метод подобного расчета с помощью так называемых индивидуальных химических постоянных был разработан Нернстом и для реакций, в которых участвуют газы. Он находит применение в тех случаях, когда отсутствуют данные, необходимые для расчета по одному из более точных методов. [c.288]

В большинстве случаев в лабораториях химические процессы исследуются в изотермических условиях по динамическому или же статистическому методу при постоянных давлениях и свойствах катализаторов. Крупнотоннажные же промышленные процессы нефтепереработки и нефтехимии, как правило, проводятся в проточных системах, в которых изотермичность, идеальное вытеснение и постоянство давлений по пути реагирующего потока достигаются весьма редко. Реакторы большой мощности требуют отвода или подвода больших количеств тепла. [c.136]

Со времени возникновения органической химии ее развитие характеризовалось прежде всего постоянным и быстрым ростом числа известных соединений, как выделяемых из природных материалов, так и получаемых искусственно путем соответствующих превращений. При постановке соответствующих экспериментов все чаще оказывалось необходимым пользоваться, помимо методов химического анализа, синтетическим методом. [c.174]

Химизация — процесс последовательного и нарастающего внедрения в различные отрасли народного хозяйства, в непроизводственную сферу химических материалов и методов химической технологии в целях интенсификации производства, роста производительности труда и повышения его эффективности. Химизация позволяет удовлетворять постоянно растущие потребности экономики, культуры и быта в новых высококачественных [c.19]

Значительно легче получить стабильные растворы со смесями нескольких растворителей. Для прямого определения кальция, магния и цинка в смазочных маслах и присадках атомно-абсорбционным методом использована система смешанных растворителей, состоящая из толуола и ледяной уксусной кислоты (1 4 по объему). Эталоны готовят следующим образом. Сначала хлорид кальция, ацетаты цинка и магния растворяют в этаноле до концентрации металла соответственно 500, 500 и 100 мкг/мл. Затем различное количество концентратов помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 20 мл толуола и объем раствора доводят до метки уксусной кислотой. Рабочие эталоны содержат 0,05—6 мкг/мл металлов. Навеску образца, содержащего около 0,3 мг кальция, 0,1 мг цинка и 0,05 мг магния, также растворяют в 20 мл толуола и объем раствора доводят до 100 мл уксусной кислотой. При изменении концентрации масла в растворе от О до 2% абсорбция постоянна для всех элементов. Результаты анализа совпадают с данными, полученными с металлорганическими эталонами, а также методом химического анализа золы [72]. [c.102]

Во времена возникновения структурной теории А. М. Бутлерова бьша осознана важная истина о том, что строение молекулы определяет все ее химические свойства и по сумме химических свойств можно сделать верное заключение о структуре вещества. Эта истина ни в коей мере не потеряла своего значения в век физических методов исследования. Постоянными в химии остаются анализ и синтез, которые составляют, как известно, основу мыслительного процесса, основу всякого познания. Синтезируя все более и более сложные вещества, химик наперед знает исходные фрагменты, из которых формируется структура нового соединения. Поэтому он предполагает структуру заранее. После синтеза остается только ее доказать. [c.101]

Атомные ядра, обладающие собственным магнитным моментом, в постоянном магнитном поле прецессируют вокруг направления приложенного поля. Частота прецессии зависит от ядерного магнитного момента, напряженности поля и спинового квантового числа ядра. Идентичные атомы в химически различных молекулах не прецессируют с одинаковой частотой, даже если они помещены в одно и то же внешнее поле. Этот эффект, наблюдающийся при большом разрешении, связан с тем, что валентные силы, действующие на атом, различны в разных молекулах, т. е. зависят от величины и симметрии поля окружающих атомов. Следствием этого является различная степень магнитного экранирования атомов, приводящая к сдвигу резонансной частоты в зависимости от химического окружения — так называемому химическому сдвигу. Методом химического сдвига было подтверждено, например, что молекула этилового спирта содержит три различных вида атомов водорода три [c.102]

Говоря о рамках применения третьего метода сравнительного расчета, не следует забывать, что он не распространяется на ряд свойств, значения которых можно сопоставить с помощью первого и второго метода сравнительного расчета. К ним относятся свойства, которые не могут иметь больше одного значения (например, критические параметры, ионизационные потенциалы, химические постоянные и т. д.). Следует также иметь в виду, что ограниченность применения (III, 1) обусловлена и тем, что многие свойства известны при одном значении Я (например, если J7 =-Р, то при Р = 1 атм), [c.137]

Еще М. В. Ломоносов отмечал связь между электрическими явлениями и химическими процессами. Опыты Гальвани положили начало изучению электродвижущих сил А. Вольта, В. В. Петров, Б. С. Якоби разрабатывали методы получения постоянных источников тока Фарадеем были открыты основные количественные законы электролиза. [c.409]

Допустим, что тот же стандартный образец (или спектральный эталон) продолжают анализировать через более или менее длительные интервалы времени. Теперь становится случайной переменной та величина, которая но отношению к предыдущему множеству измерений была постоянной. Происходит это потому, что ряд факторов, которые были постоянными при получении предыдущего множества измерений, стали теперь переменными. Во времени меняется чистота воды, реактивов, происходит износ разновеса, изменяется давление, влажность, температура, освещенность рабочего места, иногда незаметным образом меняются некоторые приемы работы и прочее все это в той пли иной степени оказывает влияние на результаты анализа. В [64] на большом экспериментальном материале, относящемся к изучению 40 различных методов химического анализа, было показано, что ошибки, характеризующие рассеяние результатов относительно средних значений, полученных за длительный интервал времени, могут в два раза и более превосходить ошибки воспроизводимости, иолучеппые в благоприятных условиях, за короткий промежуток времени. Интересно отметить, что даже при такой простой измерительной операции, как отсчет по линейной шкале, разность средних значений, полученных двумя операторами, заметно флуктуирует во времени. Это иллюстрируется на рис. 2, заимствованном из работы [84], на котором нанесены средние отсчеты, полученные при изучении старения медицинских термометров. Каждая точка на графике представляет [c.21]

Метод меченых атомов позволяет изучать распределение атомов, групп атомов, молекул или массы вещества между различными частями системы (фазами, химическими соединениями, органами животных и растений и т. п.) анализировать качественный и количественный состав фаз определять физико-химические постоянные изучать перемещение атомов, групп атомов, молекул или массы вещества из одной части системы в другую, скорость этого процесса-, механизм и кинетику химических реакций. [c.503]

Принятый в настоящее время метод расчета равновесий с помощью третьего закона термодгпгамики основывается на определении абсолютных энтропий всех участвующих в реакции веществ. Он полностью вытеспил метод химических постоянных , существовавший ранее. [c.89]

Возможны и другие пути применения Периодического закона для определения неизвестных физико-химических постоянных. В частности, предложено использовать Периодический закон в методах сравнительного расчета (М. X. Карапетьянц). В этих методах физико-химические постоянные находят сопоставлением известных величин. Рассмотрим применение одного из методов сравнительного расчета (всего таких методов шесть) на примере определения межъцдерного расстояния N-1 в молекуле трииодида азота N13. [c.42]

Однородность катализатора (как по партиям, так и в отношении отдельных гранул) достигается обычными методами химической технологии, т. е. строгим соблюдением технологического режима и требований к сырью, а также интенсивным перемешиванием и гомогенизацией контактных масс в процессе производства катализатора. Более сложная задача — обеспечение однородности самих гранул катализатора (микроодиородно-стн). Эта проблема зачастую возникает даже при приготовлении однокомпонентных и однофазных катализаторов. Например, при периодическом осаждении силикагеля величина pH в начале и в конце осаждения, если не принять специальных мер, различна. Вследствие этого пористость полученного геля будет неодинаковой в начале и конце осаждения. Интенсивное перемешивание гелевого шлама приводит к макроскопическому усреднению, однако в каждой из гранул будет находиться набор микрочастиц различной пористости, что может заметно сказаться на активности готового катализатора. Непрерывное осаждение всегда дает лучшую, по сравнению с периодически.м, однородность катализатора, поскольку в этом случае все время сохраняются постоянными такие факторы, как концентрации реагентов и pH раствора. [c.315]

Синтез твердых веществ методом химической сборки возможен при условии, что на поверхности исходных веществ имеются функциональные группы, постоянно возобновляющиеся в ходе синтеза. При получении титаноксидных слоев на поверхности углеродных веществ такими группами являются гидроксигруппы. Создание химически гомогенной по гидроксигруппам углеродной поверхности достигается обработкой исходного материала хлором (см. работу 3.5), а затем гидролизом образовавшихся хлор-групп парами воды (см. работу 3.6). Синтез титаноксид- [c.100]

Необходимо, однако, отметить, что граница самостоятельного разделения растительной ткани на отдельные волокна не постоянна и зависит от метода химической обработки. Приведенные выше данные о границе мацерации относятся к методам варки, представленным на рис. 36. Однако та же древесина, делигннфици-рованная в среде бисульфита, но при температуре около 50° С (растворялся в основном лигнин), мацерировалась на отдельные волокна уже при выходе массы 70—80% 2]. [c.341]

Некоторые методы химического анализа основаны на принципе наложения на электроды электрохимической ячейки внешнего напряжения соответствующей величины и полярности, при котором протекает определенная реакция. Некоторые из таких методов описываются в этой главе. Используя электрогравиметрию, можно выполнить ряд важных анализов, основанных на количественном выделении металла на предварительно взвешенном электроде. В кулонометрии при контролируемом потенциале на электроде происходит только одна реакция, если потенциал анода или катода поддерживается постоянным. Интегрируя протекающий ток по времени, можно определить общее количество электричества, полученного в результате протекания реакции, и рассчитать количество электропревращенного вещества по закону Фарадея. В другом методе, называемом кулонометрическим титрованием, титрант, электрохимически генерируемый при постоянном токе, реагирует с определяемым веществом. Поскольку величина постоянного тока соответствует концентрации стандартного титранта, а время, необходимое для завершения титрования, — объему раствора титранта, то произведение тока на время непосредственно математически связано с неизвестным количеством вещества, химически реагирующего с титрантом. [c.404]

Несмотря на бурное развитие физико-химических методов, химические методы установления строения моносахаридов не утратили своего значения и постоянно используются при изучении новых, неизвестных ранее моносахаридов или их производных. Среди этих методов особое значение имеют восстановление моносахаридов в полиолы и другие реакции, ведущие к ациклическим структурам, а также деструкция углеводов под действием йодной кислоты и тетраацетата свинца. Перевод моносахарида или его производного в полиол существенно упрощает решение многих вопросов, касающихся строения, поскольку дает производные, неспособные к таутомерным превращениям. [c.627]

Из краткого описания методов определения постоянных равновесий видно, что во всех случаях экспериментатор должен приспособить работу свою к тому, чтобы были измерены действительные величины равновесного состояния, чтобы во время измерения характерных факторов не происходило перемещения равновесия. Эта особенность работы ярко выступает в тех методах, где для определения постоянной равновесия необходимо произвести химический анализ состава системы, находящейся в равновесии. Химический анализ производится при обыкновенной темпе-Рэтуре. Для этой цели вещества, участвующие в системе, нахо-щеися в равновесии, при высокой температуре, должны быть из печи. Поэтому из горячей зоны, в которой устано-сь температура равновесия, они должны перейти через про- [c.51]

Существуют и другие методы, в частности разработанный Нернстом и его школой метод, основанный на использовании так называемых химических постоянных. Второй из указанных выше методов рассмотрен в главе XIII третьему — специально посвящены 103 и следующие. Необходимо отметить, что первый метод — [c.280]

Сточные воды — стоки бытовые, производственные и атмосфер ные, содержащие обычно множество неорганических и органиче ских компонентов, причем точный состав их, даже в качественной отношении, не всегда можно заранее предвидеть. Последнее осо бенно справедливо в отношении сточных вод, прошедших через химическую или биохимическую очистку. Даже при простом сме < шении стоков от разных цехов предприятия происходят химические реакции между компонентами этих стоков, приводящие к образованию новых веществ. При хлорировании стоков появляются продукты окисления неорганических и органических веществ и их хлоропроизводные. Биохимической очистке подвергают промышленные сточные воды, смешанные с хозяйственно-бытовыми водами, и тогда в очищенных водах можно нередко обнаружить самые неожиданные органические соединения. Поэтому при появлении нового вида сточных вод, возникающих не только при соз Дании новых производств, но и при внедрении нового технологи ческого процесса и даже при любом существенном изменении в технологическом процессе, требуется предварительное исследова ние. В ход определения того или иного компонента, казалось бы, хорошо разработанный и постоянно применяющийся, приходится вносить изменения, а иногда и совершенно менять метод химического анализа. , [c.13]

Первой из этого ряда была исследована [46] реакция СНдВг+ -fKI Hgl-fКВг, скорость которой определяли методами химического анализа. Уже в самом начале реакции начинается осаждение кристаллического КВг, так что концентрация s бромид-ионов в присутствии осадка, по-видимому, остается постоянной. В этих условиях кинетическая схема выглядит так [c.207]

Изучение завяси лости скорости коррозии от потенциала методом химической пассивации показало, что на поляризационной кривой отсутствует участок активного растворения. При введении уже первых порций метаванадата натрия сталь находится на границе активно-пассивного состояния. Поскольку этот ингибитор в широкой области концентраций не изменяет площадь, на которой протекает анодная реакция растворения (см. рис. 2,23), он не увеличивает эффективности катодного процесса. Уменьшение скорости коррозии в условиях, когда потенциал остается постоянным, объ- [c.171]

Как правило, наблюдаемые реакции являются сложными, т. е. представляют собой сочетание нескольких простых реакций, называемых стадиями (или элементарными реакциями). В случае сложной реакции отличают исходные вещества и продукты реакции от промежуточных веществ. Последние входят только в химические уравнения стадий, но не в химические уравнения реакции, т. е. уравнения, описывающие непосредственно определяемые обычными химическими методами химические превращения в системе. Реакция стационарна, если при постоянных концентрациях исходных веществ и продуктов постоянны и концентрации промежуточных веществ. Такой режим реакции реализуется в проточной системе или в безградиент-ных реакторах [1]. Реакция квазистационарна, если при изменяющихся со временем концентрациях исходных веществ и продуктов концентрации промежуточных веществ изменяются так, что практически не отличаются от стационарных значений (т. е. значений, отвечающих стационарному течению реакции с постоянными концентрациями исходных веществ и продуктов, равными данным мгновенным концентрациям). Реакции в статической системе можно во многих случаях считать квазистационарными (метод Боденштейна). Условия применимости такой трактовки сформулированы Франк-Каменецким [2] и Семеновым [3]. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология