Персульфат аммония винилхлорида

Весьма распространенным методом полимеризации винилхлорида является эмульсионный. Реакционной средой служит вода, инициатором полимеризации является персульфат аммония или калия, эмульгаторами — мыла или натриевые соли алифатических или ароматических сульфокислот. Эмульсионную полимеризацию винилхлорида проводят в автоклаве при 30—60° С. Полимер получается в виде латекса — тончайшей водной суспензии частиц. Для осаждения полимера в суспензию вводят электролит. [c.181]

Метилакрилат, 4 г Винилхлорид Персульфат аммония Сульфанол [c.328]

Рис. У.2. Влияние концентрации РеЗО -ТН О на выход ПВХ при низкотемпературной (—20 °С) эмульсионной полимеризации винилхлорида. Концентрация персульфата аммония — 1 г// водной фазы.

При эмульсионной полимеризации под влиянием побочных окислительных реакций и, возможно, в результате гидролиза нестабильных участков полимерной цепи в водной фазе могут накапливаться ионы хлора. Автор настоящей книги, синтезируя сополимеры винилхлорида с относительно небольшим количеством винилиденхлорида в присутствии инициатора персульфата аммония, обнаружил в полимере около 0,1% гидроксильных групп и значительное содержание ионного хлора в водной фазе, превышающее количество, которое должно было выделиться в результате омыления. Возможно, что, кроме окисления, при этом происходит также и дегидрохлорирование с образованием небольшого количества двойных связей в полимере. При суспензионной полимеризации получается полимер, окраска которого по сравнению с эмульсионным поливинилхлоридом изменяется в значительно меньшей степени . Тщательная промывка полимера водой и раствором тиосульфата повышает его термическую стабильность . [c.209]

Этот сополимер представляет собой продукт, полученный при совместной полимеризации винилхлорида и винилацетата в водной эмульсии в присутствии эмульгатора сульфанола и инициатора персульфата аммония (или персульфата калия). Схема реакции сополимеризации [c.174]

Приготовление водных растворов эмульгатора и инициатора и сополимеризация винилхлорида и винилацетата. В автоклав через люк загружают последовательно воду, раствор эмульгатора (одна весовая часть сульфанола на 5 весовых частей дистиллированной воды) и раствор инициатора персульфата аммония (5% -ный) в дистиллированной воде. Затем люк закрывают, пускают в ход мешалку и из баллона, помещенного в ванну с водой, загружают винилхлорид, фильтруя его через вату и капроновую ткань. При загрузке рубашку автоклава охлаждают водой, так как температура в автоклаве не должна быть выше 20° С. Давление в баллоне с винилхлоридом поддерживают не более 6 ат. При понижении давления из-за расхода винилхлорида медленно подогревают воду в ванне, но не выше 60° С. По окончании загрузки в рубашку автоклава подают горячую воду, температуру реакционной смеси поднимают до 70—72° С и на этом уровне поддерживают до окончания процесса. Давление в начале процесса сополимеризации 11,0—11,5 ат, во время ведения процесса оно не должно превышать 13 ат. [c.175]

Сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом. Сополимеризацию винилхлорида с винилиденхлоридом проводят водно-эмульсионным, реже суспензионным, методом. Скорость полимеризации сополимеров, как правило, меньше скорости полимеризации отдельных мономеров. Это объясняется взаимным ингибирующим действием применяемых мономеров. Сополимеризацию винилиденхлорида с винилхлоридом в водной эмульсии проводят при 30—70°С. В качестве инициаторов применяют персульфат аммония и перекись водорода при суспензионной полимеризации используют органические перекиси. [c.104]

По другим данным [193], сополимер может быть получен из 207 вес. ч. винилхлорида и 80 вес. ч. винилиденхлорида в 400 вес. ч. воды при 45° С в присутствии 0,5 вес. ч. персульфата аммония и 2 вес. ч. додецилсульфата. Образовавшаяся эмульсия разрушается хлористым кальцием, и выделившийся сополимер фильтруется, промывается и высушивается. Температура размягчения, растворимость, предел прочности при растяжении, относительное удлинение и другие свойства сополимеров зависят от состава. На рис. 83 представлена зависимость некоторых свойств сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом ют состава [194]. [c.274]

Сополимер А-15 является продуктом совместной полимеризации винилхлорида (ТУ МХП 3897—53) и винилацетата (ТУ МХП М-40—55) в водной среде в присутствии эмульгатора—сульфонола, и инициатора—персульфата аммония или калия. [c.360]

В автоклав вносят 300 г воды, 18 г раствора эмульгатора, 15 г винилацетата, 0,5 г персульфата аммония. Затем закрывают люк, пускают мешалку и из баллона, помещенного в ванну с водой, вводят 85 г винилхлорида, фильтруемого через вату и капрон. Рубашка автоклава,температура в котором должна быть не выше 20°, охлаждается водой, давление в баллоне с [c.125]

Для эмульсионной полимеризации винилхлорида применяются как простые перекисные соединения, так и окислительно-восстановительные системы, обеспечивающие более высокую скорость полимеризации. Типичными примерами таких систем являются персульфат аммония с гид- [c.217]

Примером может служить процесс, описанный Гордоном [171, 192]. В автоклав после вытеснения воздуха азотом заливают 2 л дистиллированной воды, растворяют 0,5—0,6% персульфата аммония и 0,25% эмульгатора (некаль) после подщелачивания среды водным раствором аммиака (содержание ого в смеси должно составлять 0,2%) вводят 480 г винилхлорида и 320 г винилиденхлорида. Мешалку автоклава [c.273]

Примером может служить процесс, описанный Гордоном [171, 192]. В автоклав после вытеснения воздуха азотом заливают 2 л дистиллированной воды, растворяют 0,5—0,6% персульфата аммония и 0,25% эмульгатора (некаль) после подщелачивания среды водным раствором аммиака (содержание его в смеси должно составлять 0,2%) вводят 480 з винилхлорида и 320 г винилиденхлорида. Мешалку автоклава приводят во вращение и начинают подогревать реакционную смесь до 50° С. Реакцию при этой температуре продолжают 25—45 ч до понижения давления в автоклаве. Непрореагировавшие мономеры при атмосферном давлении удаляют из аппарата путем нагревания образовавшаяся дисперсия содер-и ит сополимер в количестве 250—280 г л. [c.270]

Сополимер, из смеси 40% винилиденхлорида и 60% винилхлорида, полученный в присутствии персульфатов калия или аммония, хорошо растворяется в следующей смеси растворителей 26% ацетона, 12% бутилацетата и 62% толуола. Концентрация растворов при этом может превышать 20%, что имеет большое значение при получении пленок из растворов (311. [c.475]

Эмульсионный поливинилхлорид получают полимеризацией винилхлорида по периодической и непрерывной схемам. В качестве водорастворимых инициаторов наиболее широко применяют персульфаты калия и аммония, в качестве эмульгаторов — мыла жирных кислот, соли щелочных металлов и алкилсульфонатов. [c.18]

Инициаторами полимеризации винилхлорида являются персульфаты калия, натрия и аммония, пероксид водорода, пероксид бензоила и др. Пероксид бензоила при нагревании до 30— [c.238]

Полимеризацию хлористого винила в присутствии инициатора можно проводить блочным методом, в растворе и эмульсионным методом. Полимер нерастворим в исходном мономере и потому в случае блочной и эмульсионной полимеризации выделяется в виде осадка. Полимеризация винилхлорида блочным методом находит практическое применение для получения изделий, облада-юпщх прозрачностью в сочетании с высокой упругостью, вообще присущей поливинилхлориду. Болес распространен эмульсионный метод полимеризации. Реакционной средой служит вода, инициатором полимеризации является персульфат аммония или калия, эмульгаторами—мыла или натриевые соли алифатических или ароматических сул1рфокислот (С 2—С] ). В некоторых случаях в эмульсию добавляют восстановитель (например, гидросульфит или бисуль-( )ит натрия). При этом возрастает скорость распада инициатора [c.263]

Большое влияние на активность инициаторов при эмульсионной полимеризации винилхлорида оказывает концентрация водородных ионов Б водной фазе. В зависимости от величины pH могут изменяться также коллоидные свойства эмульгаторов. Следует учесть, что при полимеризации может происходить снижение pH в результате распада инициатора с образованием кислых продуктов (например, в случае применения персульфатов) при наличии кислорода в реакционной смеси и по другим причинам. Для создания определенного-значения pH исходной смеси и поддержания его постоянным в процессе полимеризации в реакционную смесь вводят буферные соли. В качестве регуляторов pH при эмульсионной полимеризации винилхлорида используют смеси двузамещенного и однозамещеннога фосфорнокислого натрия, тринатрийфосфат, карбонат натрия, калия или аммония, гидроокись натрия или аммония, смесь уксусной кислоты и ацетата натрия, минеральные кислоты, некоторые органические кислоты и др Регуляторы pH добавляют в водную фазу обычно в количестве 0,25—2%. При полимеризации с перекисью водорода или персульфатами применяют для поддержания pH реакционной среды фосфатный буфер, бикарбонат или карбонат аммония . Некоторые эмульгаторы (например, натриевые или калиевые соли жирных кислот) могут одновременно выполнять роль буферов . [c.121]

При сополимеризации винилацетата с нинилхлоридом получают более плотный полимер, чем гомополимер винилхлорида. Такой сополимер получают следующим образом в стеклянную ампулу наливают too МА воды и добавляют около 5 г диспергирующего агента — натриевой соли сульфироиаиного парафина, 0,2, i г персульфата аммония и 0,1 г бисульфата натрия. Смесь охлаждают ниже температуры кипения винилхлорида (—14 ) в охлаждающей смеси ацетона с сухим льдом, В ампулу вводят. 5 г винилацетата и 45 г винил-хлорида, предварительно отмеренного конденсацией в градуированный сосуд. Лмпулу заполняют азотом, запаивают, нагревают до 40 и при згой температуре встряхивают в теченне 2 час, после чего охлаждают смесью воды со льдом и открывают. Содержимое переносят в стакан соответствующих размеров и добавляют равное количество воды. [c.258]

В 4 толстостенные ампулы емкостью 30 мл помещают по 0,5 г олеата натрия (лаурилсульфата натрия), 25 мг (0,1 ммоля) персульфата аммония и 10 мг (0,1 ммоля) кислого сернистокислого натрия. Ампулы через специальный переходник (см. раздел 2.1.3) несколько раз откачивают и заполняют азотом затем в каждую из градуированной капельной воронки добавляют по 10 мл дистиллированной воды. При небольшом избыточном давлении азота ампулы отсоединяют, быстро закрывают резиновыми пробками и охлаждают до —70 °С в невос-пламеняющейся охлаждающей смеси сухого льда с хлористым метиленом. Резиновые пробки вынимают и добавляют необходимое количество охлажденного винилхлорида и винилацетата. Избыток винилхлорида испаряют на весах. [c.180]

Так, смесь 207 г винилхлорида и 80 г винилиденхлорида при перемешивании в течение 2 час. при 45° в 400 ч. воды, в которую было добавлено 0,5 г персульфата аммония, 2 г додецнлсульфата, в атмосфере инертного газа дает эмульсию сополимера. Для выделения сополимера эмульсию высаливают хлористым кальцием, фильтруют, и выделенный сополимер высушивают. Сополимер, получающийся с выходом 90%, дает при прессовании качественную прозрачную пленку [988]. [c.297]

Было изyчeнo влияние концентрации водородных ионов в водной фазе на скорость эмульсионной полимеризации винилхлорида с применением в качестве инициаторов персульфата аммония и перекиси водорода. Оказалось, что при полимеризации винилхлорида в присутствии перекиси водорода продолжительность реакции сильно зависит от величины pH. Оптимальная скорость реакции полимеризации наблюдается при pH = 8—9. Выше и ниже этого значения скорость реакции уменьшается, особенно заметно при pH = 10 [c.117]

Низкотемпературная эмульсионная полимеризация винилхлорида проводилась в присутствии системы персульфат аммония — сернокислое закисное железо при —20 °С. В качестве эмульгатора применялись алкилсульфонаты натрия с числом углеродных атомов 14— 18. Процесс протекал в водном растворе этиленгликоля, поскольку использование воднометанольного раствора часто приводило к коагуляции латекса в процессе полимеризации. Было показано , что при постоянной концентрации персульфата аммония с увеличением содержания сернокислого закисного железа выход полимера увеличивается (рис. V.2). Наибольший выход (80%) достигается при экви-молярном соотношении компонентов окислительно-восстановительной системы. Дальнейшее увеличение концентрации сульфата двухвалентного железа приводит к снижению степени конверсии мономе ра, что можно объяснить протеканием конкурирующей реакции [c.134]

Процесс проводят в автоклаве с мешалкой, заполненном азотом. В аппарат заливают 2000 частей умягченной воды, в которой растворяется 0,25% эмульгатора (некаль) и 0,5—0,6% персульфата аммония. Для стабилизации дисперсии в аппарат вводят водный раствор аммиака. Затем загружают 320 частей свежепере-гнанного винилиденхлорида и 480 частей винилхлорида, пускают в ход мешалку и реакционную смесь подогревают до 50°. Реакция продолжается 25—45 час. Окончание ее характеризуется понижением давления в аппарате. Непрореагировавшие мономеры удаляют испарением. Осаждение сополимера проводится при помош,и кислот или водных растворов солей хлористого натрия, хлористого кальция и др. [c.467]

Для эмульсионной полимеризации вппилхлорида применяются как простые перекисные соединения, так и окислительно-восстановительные системы, обеспечивающие более высокую скорость полимеризации. Типичными примерами таких систем являются персульфат аммония с гидросульфитом или бисульфитом натрия [56, 57] и xopoino известные системы перекись водорода — ионы железа [58]. Полимеризация винилхлорида эмульсионным методом в присутствии иерекиси вод )рода и желатина изучалась Левиным [59]. Промышленные методы эмульсионной полимеризации винилхлорида подробно описаны в литературе [1, 60—63]. [c.216]

По другим данным [193], сополпмер может быть получен из 207 вес. ч. винилхлорида и 80 вес. ч. вииилиденхлорида в 400 вес. ч. воды при 45° С в присутствии 0,5 вес. ч. персульфата аммония и 2 вес. ч. додецилсульфата. Образовавшаяся эмульсия разрушается хлористым кальцием,, и выделившийся сополимер фильтруется, промывается и высушивается. Температура размягчения, растворимость, предел прочности при растя- [c.270]

В качестве инициаторов эмульсионной полимеризации винилхлорида обычно используются водорастворимые инициаторы, главным образом неорганические перекиси. Однако иногда применяются также мономерорастворимые инициаторы (органические перекиси) и водорастворимые окислител1нэ-восстановительные системы. Выбор инициатора зависит от условий полимеризации (в частности, от типа эмульгатора, pH среды, температуры реакции) и заданных свойств полимера. Первоначально при получении эмульсионного ПВХ в качестве инициатора использовали перуксусную кислоту. Полимеризацию обычно проводили в кислой среде (pH = 2,5—3) . В настоящее время наиболее широко применяются персульфаты калия и аммония. В их присутствии эмульсионная полимеризация протекает с высокой скоростью при сравнительно низких температурах (40— 60 °С). [c.116]

В качестве инициаторов полимеризации винилхлорида применяют перекись водорода, перекись бензоила, перекись ацетила, гидроперекись кумола, персульфаты калия или аммония, динитрил азо-бис-изомасляной кислоты н т. д. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология