Таллий титрование восстановителями

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

Более надежными являются окислительно-восстановительные реакции. Их можно осуществлять в двух вариантах — титровать таллий(И1) восстановителями или таллий(1) окислителями. Окислительно-восстановительная система Tl /Tl обладает высоким стандартным потенциалом ( = + 1,28 В) и является, следовательно, окислителем по отношению ко многим ионам, в частности по отношению к бромид-иону. Реакция между таллием (III) и бромид-ионами может быть использована для амперометрического определения таллия с вращающимся платиновым микроэлектродом [12]. Титровать можно либо по току восстановления таллия(III), либо по току окисления бромид-иона, т. е. при потенциалах электрода от +1,3 до +1,4 В. Кривая титрования имеет форму б. Однако этот метод требует предварительного окисления таллия(I) до таллия (III) и связан с некоторыми дополнительными условиями [И], поэтому он менее удобен, чем прямое титрование таллия(1) сильными окислителями, например перманганатом в кислой среде, содержащей хлорид [13], который связывает образующийся таллий (III) в комплексное соединение и тем самым понижает окислительно-восстановительный потенциал системы Tl VTl . [c.265]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Отпадает необходимость готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерируемых титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Кулонометрическое титрование различных окислителей легко осуществить генерированными ионами Т +, 5п +, Си" " и др. Таким путем можно определять, например, хром, марганец, ванадий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, применяют генерированный свободный бром или иод. [c.229]

Описаны условия амперометрического титрования тиосульфатов различными окислителями на фоне серной кислоты в присутствии небольших количеств KJ как катализатора. В качестве титрантов использованы иодат и бромат калия, соли таллия(1П), перманганат и бихромат калия. Ток в цепи возникает за КТТ и обусловлен восстановлением Jj. Определению тиосульфата мешают сильные восстановители (S N , NOj) и окислители (СгО , СгаО, ), большие количества МоО [176]. [c.101]

В тех случаях, когда при обработке анализируемой пробы образуются соли таллия (П1), основная масса таллия переходит в осадок от аммиака. При сильном прокаливании этого осадка некоторая часть таллия, если не весь, переходит в одновалентное состояние. Если железо в осадке окислов определяется титрованием перманганатом после обработки такими восстановителями, как сероводород и сернистый ангидрид. [c.536]

Существующие индикаторные и физико-химические методы прямого титрования одновалентного таллия сильными окислителями дают хорошие результаты только при отсутствии в титруемом растворе восстановителей [1, 2]. Кроме того, при определении малых количеств таллия используемую х. ч. соляную кислоту необходимо дополнительно очищать от следов органических веществ или же от примеси свободного хлора [3]. Все это осложняет анализ. [c.197]

Титрование солей таллия (И ) растворами восстановителей. [c.1025]

В тех случаях, когда при обработке анализируемой пробы образуются соли таллия (И1), основная масса таллия переходит в осадок от аммиака. При сильном прокаливании этого осадка некоторая часть таллия, если не весь, переходит в одновалентное состояние. Если железо в осадке окислов определяется титрованием перманганатом после обработки такими восстановителями, как сероводород и сернистый газ, которые восстанавливают таллий до одновалентного, он частично учитывается вместе с железом, а частично с алюминием. [c.490]

Титрование солей таллия (HI) растворами восстановителей. Если анализируемый раствор содержит таллий (I), то последний надо сначала окислить бромной водой, прибавляемой в избытке, а затем удалить избыток брома или добавлением нескольких миллилитров 5%-ного раствора фенола, который образует с бромом бромфенол, или кипячением раствора. Кипятить надо не более 3 л н, так как продолжительное кипячение может привести к частичному восстановлению полученного таллия (III). [c.822]

Сурьма (III) и мышьяк (III) могут быть определены в одном растворе без предварительного разделения. Сначала титруют оба восстановителя вместе, а затем сурьму (V) в этом растворе восстанавливают металлической ртутью до Sb (III) и снова титруют броматом калия. Мышьяк (V) ртутью не восстанавливается, поэтому второму титрованию не мешает. Прямым взаимодействием с броматом определяют олово (II), медь (I), таллий (I), пероксид водорода, гидразин и другие соединения. Интересно бро-матометрическое определение висмута, основанное на реакции окисления металлической меди в солянокислом растворе [c.288]

Предложено несколько органических восстановителей для титрования таллия (III) аскорбиновая кислотагидрохинони несколько серосодержащих соединений — тиомочевина, тиосалицнло-вая кислота, ксантогенаты, димеркаптотиопироны и дитиокарбама-Титрования эти проводятся на платиновом электроде по току окисления реактива, хотя можно титровать и по току восстановления таллия (III). Особенно привлекательным представляется метод с применением тиомочевины позволяющий определять до [c.312]

Методика определения одновалентного таллия в присутствии примесей основана на бромато- и йода-тометрическом амперометрическом титровании с двумя индикаторными электродами. Влияние восстановителей и органических веществ устраняется обработкой окислителями. Продолжительность определения 30—40 мин. Относительная погрешность 0,3—2 мг Т1 в 40 мл раствора, содержащего большие количества As и Sb, не превышает /%. [c.197]

Титрование гидрохиноном и сходными восстановителями. VIII. Потенциометрическое определение солей таллия(Ш). [c.177]

Известны два типа подобного метода титрования — с внутренней и внешней генерацией реагента. Метод с внешней генерацией не нашел широкого применения из-за сложности процесса, а также в связи с необходимостью обеспечения химической стабильности промежуточных продуктов кулонометрической реакции. Метод с внутренней генерацией реагента заключается в получении реагента непосредственно внутри титруемого раствора путем окисления или восстановления одного из компонентов, содержащегося в сравнительно высокой копцентраини. Последнее условие необходимо для того, чтобы коэффициент полезного действия тока поддерживался равным 100% и чтобы раствор мог пропускать ток достаточно большой силы. Свифт с сотр. [46] получали бром, иод и хлор анодным окислением галогенид-иопов и титровали ими различные восстановители, например Аз", 5Ь , иодид-и-оны, таллий (I) и тногликоль. Кулонометрическое титрование проводили также при помощи железа (И) [47] и церия (IV) [48], полученных электролитическим способом. Картер [49] описывает простой и быстрый метод определения серы в нефтепродуктах путем сожжения ее до диоксида серы, который затем титруют иодом. Принцип этого метода был использован для титрования в расплавах солей, что очень трудно осуществить путем обычного прибавления титранта [50]. Железо(III), проявляющее свойства сильного окислителя в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия при 450°С, было использовано для титрования Сг" и V". [c.305]

Прямые реакции с иодом. Стандартный раствор иода, который является слабым окислителем, можно применять для титрования сильных восстановителей. Широкие возможности его применения можно проиллюстрировать кратким перечислением некоторых примеров титрование As в гидрокарбонатном растворе в присутствии крахмала в качестве индикатора определение олова после восстановления его до Sn свинцом, сурьмой, алюминием, никелем или железом определение таллия (III) после восстановления его до таллия (I) определение сульфидов либо прямым титрованием раствором иода, либо косвенным способом, основанным на добавлении избытка иода и последующем обратном титровании определение тиоацетамида титрованием иодом как основа микроопределения ионов тяжелых металлов определение сульфитов обратным титрованием раздельное определение гипофосфита и фосфита в одной пробе титрованием при двух различных значениях pH определение цианидов по количественной реакции с иодом в щелочной среде определение титрованием иодом ряда органических соединений [78], например, полифенолов, аскорбиновой кислоты, меркаптанов, мочевой кислоты, гидразинов, фенолов, дитиогликолевой кислоты, металлорганических меркаптидов, алкильных соединений алюминия и др. Йодные числа применяют в качестве меры нена-сыщенности жиров и масел. Подробное описание многих методов анализа с использованием иода можно найти в руководстве Кольтгофа и Белчера [1]. [c.399]

Перхлорат таллия(III) является слабым окислителем, быстро реагирующим с сульфитом, тиосульфатом и тиокарбамидом [27]. Эти восстановители можно определить прямым титрованием перхлоратом таллия (III) в присутствии индикатора и-этоксихризо-идина или косвенным методом [c.584]

Для определения титана в растворах его солей, сталях и сплавах после перевода их в раствор применяют в зависимости от степени окисления титана либо окислители — таллий(П1), железо(П1), либо восстановители — хром(П) [469—473]. При титровании окислителями, учитывая, что после химического растворения проб титан присутствует в виде Ti , его восстанавливают до Ti " цинком, жидкой амальгамой цинка или кадмия. Определение же Ti с помощью восстановителей практически не требует предварительных операций. Так, в работе [471] полярографическим и спектрофотометрическим методами изучена устойчивость титранта — хрома(П), предложенного для определения титана(1У), и установлен выход по току Сг" из хрома(П1) на фоне 1,5—4,ОМ НС1, НВг или H IO4. Показано, что лучшие результаты получаются при титровании Ti генерированными ионами хрома(И) в растворе 2—ЗМ по НВг и 0,1 М по СгВгг с амперометрической индикацией к. т. т. [c.75]

Хроматному методу определения мешают такие элементы, как В1, РЬ, Мп, ТН, 2г, Т1, Се, Са,5п, а такнсе ионы галогенов и ионы-восстановители. Малая селективность метода, высокий фактор пересчета на таллий (0,77895) делают хроматный метод мало пригодным в широкт аналитической практике. Более легко выполнимым является титриметрический вариант хромат-ного метода, основанный на иодометрическом определении избытка ионов СгО , не вошедших в реакнию с Т1 154]. Возможно амперометрическое титрование таллия раствором КгСгО, прн потенциале ртутного капельного электрода 0,6—0,7 в в присутствии три юна Б для маскировки мешающих ионов [55]. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология