Таллий титрование амперометрическое

Для амперометрического титрования без наложения внешней э. д. с. предложено [1, 2] несколько электродов сравнения. Так, рекомендуется кальций титровать ферроцианидом, применяя меркур-сульфатный электрод сравнения. Для многих титрований используется меркур-нитратный электрод, ртуть в растворе нитрата калия вместо обычного хлорида калия, неподвижная платиновая проволока в насыщенном растворе перхлората церия, в смеси растворов йода и йодида калия или в насыщенном растворе йодида таллия. Один из нас в своих работах [3] пользуется преимущественно меркур-йодидным электродом сравнения. [c.241]

Описаны условия амперометрического титрования тиосульфатов различными окислителями на фоне серной кислоты в присутствии небольших количеств KJ как катализатора. В качестве титрантов использованы иодат и бромат калия, соли таллия(1П), перманганат и бихромат калия. Ток в цепи возникает за КТТ и обусловлен восстановлением Jj. Определению тиосульфата мешают сильные восстановители (S N , NOj) и окислители (СгО , СгаО, ), большие количества МоО [176]. [c.101]

Применяют амперометрическое и потенциометрическое титрование, основанное на использовании окислительновосстановительных реакций таллия. [c.218]

Высоким перенапряжением для выделения водорода обладают также свинец, цинк и таллий. Однако применять их как материал для электродов нельзя, так как они слишком легко реагируют с кислотами. Серебро, хотя и относится к числу благородных металлов, также слишком легко реагирует с кислотами, для того чтобы играть роль индикаторного электрода. Золото, будучи очень устойчивым по отношению к кислотам, в то же время обладает несколько более высоким перенапряжением для выделения водорода, чем платина, и почти так же, как платина, позволяет проводить реакции в области положительных значений потенциала. Практически золотой. электрод пока применяется еще редко, но возможность его использования в амперометрическом титровании следует иметь в виду. [c.44]

На рис. 45 цифрой 4 показана соединительная склянка, расположенная между исследуемым раствором и электродом сравнения. На первый взгляд может показаться, что введение такой склянки делает установку недостаточно компактной и что удобнее пользоваться, например, Н-образными сосудами, рекомендованными для полярографических определений в одном колене такого сосуда находится исследуемый раствор, в другом — непосредственно электрод сравнения, а горизонтальная соединительная трубка заполняется агаровым гелем или перегораживается перегородкой из пористого стекла. От подобных конструкций следует безоговорочно отказаться непосредственное соединение обоих растворов, даже через агаровый гель, недопустимо, так как приводит к их быстрому загрязнению и делает невозможным определение таких ионов, которые могут реагировать с ионами электрода сравнения, т. е. с хлорид-ионами при каломельных полуэлементах или хлорид- и иодид-ионами при меркур-иодидных электродах сравнения. Между тем амперометрическое титрование часто применяется для определения именно таких элементов — серебра, свинца, таллия, железа (П1), перманганата и т. д. Поэтому применение промежуточного сосуда, заполненного раствором индифферентной соли (лучше всего нитратом калия или аммония), совершенно необходимо. [c.140]

Для амперометрического титрования вольфрама (VI) предложены в основном методы осаждения. В качестве осадителей применяются соли свинца, ртути, таллия, оксихинолин, т. е. реактивы, реагирующие не только с вольфрамом, но и с молибденом. Селективного реактива для вольфрама пока не предложено, и это в значительной степени снижает ценность амперометрического определения вольфрама по сравнению, например, с колориметрическим. [c.191]

Так как раствор перед титрованием обрабатывается сильными окислителями, то элементы, обладающие переменной валентностью, присутствуют в титруемом растворе в высшей валентной форме и, следовательно, не могут окисляться на аноде. Восстанавливаться же бромидом могут только те соединения, окислительновосстановительный потенциал которых в данной среде выше потенциала системы Вг2/2Вг . Восстанавливаться на электроде в данных условиях (т. е. при потенциале +1,3 в) могут только вещества, обладающие в данной среде еще более положительным потенциалом, чем +1,3 в. Поэтому такие элементы, как мышьяк и сурьма (Ео соответственно равен +0,57 и +0,64 б), не должны мешать анодному амперометрическому определению таллия бромидом. Однако при окислении таллия (I) персульфатом мышьяк (П1) окисляется не полностью, вследствие чего при потенциале + 1,3 в появляется ток анодного окисления мышьяка (П1). Этот начальный ток по существу не мешает определению таллия, но создает подкладку , наличие которой может отразиться на точности определения конечной точки, особенно при малых содержаниях таллия. При обработке раствора не персульфатом, а перманганатом начальный ток окисления мышьяка не наблюдается. [c.311]

Если мы изобразим ток, соответствующий каждой добавленной порции титранта вблизи точки эквивалентности, относительно объема раствора иодида калия, получим кривую, представленную на правой части рис. 13-9а. При условии, что титрант представляет собой довольно концентрированный раствор (для того чтобы было возможным пренебречь разбавлением), амперометрическая кривая титрования состоит из двух прямолинейных участков (каждый по обе стороны от точки эквивалентности), которые можно экстраполировать до точки пересечения для обнаружения точки эквивалентности. Поскольку реакция между таллием (I) и иодидом идет не до конца, то кривая закруглена в непосредственной близости от точки эквивалентности. По этой причине обычно отбрасывают экспериментальные результаты, близкие к точке эквивалентности. [c.463]

Эти недостатки можно устранить, если платиновый электрод сравнения сделать выносным. Электроды такого типа в практику амперометрического титрования были введены Михальским с сотр. [14—16]. Он предложил применять электроды сравнения, представляющие собой растворы нитрата ртути(П), перхлората церия, смеси растворов иода и иодида, насыщенный раствор иодида таллия (I), в которые погружена неподвижная платиновая проволока. К сожалению, в работах Михальского отсутствуют данные о потенциалах указанных злектродов сравнения, что, по существу, не дает возможности учесть, при каких потенциалах индикаторного электрода следует проводить то или иное титрование. Следует также отметить, что при применении ненасыщенных растворов и неподвижного электрода не исключена возможность его поляризации вследствие изменения концентрации соли у поверхности платинового электрода сравнения. [c.43]

Из новых методов определения таллия следует упомянуть еще об амперометрическом титровании растворами йодида или бихромата калия [273, 1146], титровании трехвалентного таллия бромидом [1088], титровании одновалентного таллия перманганатом в присутствии хлор-ионов или на фоне соляной кислоты [1147]. [c.424]

Рис. 2. Кривые амперометрического титрования таллия йодатом калия (/) и броматом калия (2) с двумя индикаторными электродами

Более надежными являются окислительно-восстановительные реакции. Их можно осуществлять в двух вариантах — титровать таллий(И1) восстановителями или таллий(1) окислителями. Окислительно-восстановительная система Tl /Tl обладает высоким стандартным потенциалом ( = + 1,28 В) и является, следовательно, окислителем по отношению ко многим ионам, в частности по отношению к бромид-иону. Реакция между таллием (III) и бромид-ионами может быть использована для амперометрического определения таллия с вращающимся платиновым микроэлектродом [12]. Титровать можно либо по току восстановления таллия(III), либо по току окисления бромид-иона, т. е. при потенциалах электрода от +1,3 до +1,4 В. Кривая титрования имеет форму б. Однако этот метод требует предварительного окисления таллия(I) до таллия (III) и связан с некоторыми дополнительными условиями [И], поэтому он менее удобен, чем прямое титрование таллия(1) сильными окислителями, например перманганатом в кислой среде, содержащей хлорид [13], который связывает образующийся таллий (III) в комплексное соединение и тем самым понижает окислительно-восстановительный потенциал системы Tl VTl . [c.265]

Усатенко Ю. И., Куценко Л. М. Амперометрическое и потенциометрическое титрование таллия тиомочевиной.— Завод, лабор., 1966, 32, № 4, 398—400. Библиогр. 3 назв. [c.51]

Амперометрические титрования таллия (I) вольфраматом натрия. [c.57]

Определение свинца и таллия (I) в присутствии друг друга амперометрическим титрованием. [c.58]

Аналитическое изучение полифосфатов. XI. Кривая амперометрического титрования таллия трифосфатом натрия. [c.59]

В слабокислой среде в присутствии комплексона только серебро и одновалентный таллий осаждаются иодидом калия, так как остальные катионы, как, например, свинец, висмут и медь, прочно связаны в комплекс и с иодидом не реагируют. В нейтральной среде серебро образует комплексное соединение Ag2Y , как было установлено амперометрическим титрованием его комплексоном Н14], и не осаждается иодидом. 1одробным исследованием этой реакции показано, что только в нейтральной среде можно потенциометрически определить серебро -при помощи серебряного индикаторного электрода. В кислых растворах, в которых происходит выделение иодида серебра, результаты всегда получаются пониженными. Авторы рекомендуют следующий ход определения. К раствору, содержащему не менее 1 мг серебра, прибавляют требуемое количество комплексона и 5 капель бромтимолового синего. После нейтрализации 0,2 н. раствором едкого натра (сине-зеленая окраска) раствор разбавляют до 50—100 мл и титруют с применением серебряного электрода 0,1 н. раствором иодида калия из микробюретки с делениями на 0,05 мл. Присутствующий в небольшом избытке комплексон на определение не влияет. Таким путем можно определить серебро в присутствии свинца, меди, висмута, кадмия даже и тогда, когда они присутствуют в 300-кратном избытке. Пятивалентный мышьяк и трехвалентная сурьма (связанные в растворе винной кислотой), не влияют на определение. Определению не мешает также таллий, если присутствует в не слишком большом количестве (Ag Т1=1 10). Присутствие двухвалентной ртути и катионов группы бария делает определение невозможным. Согласно авторам, метод можно с хорошими результатами применять для анализа различных сплавов с серебром. После их растворения в азотной кислоте к раствору прибавляют комплексон и винную кислоту (в присутствии сурьмы), нейтрализуют едким натром и титруют описанным способом. Аналогично поступают при анализе [c.139]

Предлагается также амперометрическое титрование одновалентного таллия раствором бихромата [576] и трехвалентного таллия комплексоном III [21] и диантипирилметаном [34].. [c.111]

Для амперометрического титрования вольфрама (VI) предложены в основном методы осаждения, подробно описанные в книге [1]. В качестве осадителей рекомендованы соли свинца(П), таллия (I), меди(II), ртути(I), а также оксихинолин. Однако все эти реактивы образуют соединения со многими другими элементами, в том числе с молибденом, часто сопутствующим вольфраму, поэтому их применение ограничено, по существу, только теми случаями, когда вольфрам отделен от всех мешающих примесей. Кроме того, растворимость вольфраматов недостаточно мала, приходится работать в водно-спиртовой среде и строго регулировать кислотность растворов. Поэтому амперометрическое титрование вольфрама не получило практического применения. В последние годы появилась, однако, серия работ болгарских исследователей [2—6], рекомендующих титровать не вольфрам(VI), а вольфрам (V) или вольфрам(III) после восстановления вольфрама(VI) [c.135]

Относительно высокая растворимость хромата таллия мешает амперометрическому титрованию малых количеств таллпя (I) бихроматом или хроматом калия. Вряд ли особенно приемлемы и реакции осаждения его в виде вольфрамата или ванадата . Можно осаждать таллий (I) ферроцианидом калия однако эта реакция также не избирательна для таллия. Лучших результатов можно ожидать, по-видимому, от применения тетрафенилбората натрия , который используют для определения калия, так как таллий (I) весьма близок по некоторым свойствам к калию. Соответствующий метод подробно рассмотрен выше (см. раздел Калий ). [c.310]

Хадеев В. А. Трилопометриче-ское титрование трехвалентного таллия анодным амперометрическим методом.— Завод, лабор., 1962, 28, № 8, 913-917. Библиогр. 6 назв. [c.51]

Сонгина О. А., Войлошникова А. П. и Козловский М. Т. Амперометрическое титрование, Сообщ, 1, [Определение серебра йодидом калия. Взаимодействие иодида калия со свинцом, висмутом, таллием, ртутью], Изв, АН КазССР, 1949, № 71, Серия хим,, вып, 3, с, 8 —101. Резюме на казах, яз. Би т. с. 100, 5597 [c.215]

Титрование раствором нитрата серебра или одновалентного таллия Осадок калий-бортетрафенила растворяют в смеси 15 мя ацетонитрила и 5—8 мл воды и титруют амперометрически при —0,1 в водным 0,03 N раствором AgNOa [c.85]

При амперометрическом титровании магния в качестве титран-тов используют растворы NaF, комплексона III, ферроцианидов, двухзамещенных фосфатов. Амперометрическое титрование можно проводить и без индикаторов, но их применение значительно расширяет возможности метода, особенно применительно к металлам, восстанавливающимся в сильно отрицательной области, к которым относится и магний. В качестве индикаторов предложено использовать соли железа и таллия. [c.107]

Таллий (III). Таллий (III) титруют аскорбиновой кислотой в присутствии дифениламина [38] или вариаминового синего [39], а также потенциометрически Ц0, 41] или амперометрически с платиновым вращающимся электродом [14] при потенциале +0,9 в (относительно насыщенного каломельного электрода). Реакцию восстановления Трч аскорбиновой кислотой проводят [41] при 40—50° С в среде 2 н. раствора H2SO4. Погрешность [41] потенциометрического титрования составляет 0,6%. [c.242]

Полумикроколичества таллия (HI) в среде 0,5—1,0 н. раствора H2SO4 определяют [92] добавлением KI и титрованием выделившегося Ij раствором NajSjOg конечную точку находят амперометрическим методом с применением двух поляризованных электродов. [c.287]

При определении таллия в качестве электролита используют 0,05 М раствор К4Ее(СК) в 2М КаОН. Титрационную ячейку закрывают светонепроницаемой бумагой и ведут титрование в атмосфере азота. Установлено, что окисление Ре(СК) до Ее(СК)а идет со 100%-ным выходом по току при плотностях тока до 8 ма1см . При потенциометрическом контроле хода кулонометрического титрования 8—20 мг таллия в 125 мл раствора относительная ошибка составляет 0,2%, а при амперометрической [c.57]

В амперометрическом титровании для индикации конечной точки очень широко пользуются током восстановления ионов металлов до элементарного состояния. На платиновйм электроде могут быть восстановлены до металла катионы всех электроположительных металлов, а также некоторых электроотрицательных, в частности таллия и свинца, обладающих сравнительно невысоким отрицательным потенциалом наряду с высоким (почти как у ртути) перенапряжением для выделения водорода. [c.80]

В качестве примера наиболее щироко применяемых органических реагентов в амперометрическом титровании в первую очередь следует привести этилендиаминтетpayксуоную кислоту (ЭДТА), используемую чаще в виде натриевой соли. С их помощью успещно проводят амперометрические определения металлов I и II групп Периодической системы, а также висмута, железа, таллия, молибдена, кобальта, никеля, ванадия, урана и др. [c.138]

Методика определения одновалентного таллия в присутствии примесей основана на бромато- и йода-тометрическом амперометрическом титровании с двумя индикаторными электродами. Влияние восстановителей и органических веществ устраняется обработкой окислителями. Продолжительность определения 30—40 мин. Относительная погрешность 0,3—2 мг Т1 в 40 мл раствора, содержащего большие количества As и Sb, не превышает /%. [c.197]

Куценко Л. М., Усатенко Ю. И. Амперометрическое и потенциометрическое титрование трехвалентного таллия диметил- и дифенилдимеркаптотиопирона-ми.— Ж. аналит. хим., 1965, 20, № 2, 172—177. Библиогр. 12 назв. [c.47]

Куценко Л. М., Усатенко Ю. И. Амперометрическое титрование таллия некоторыми серосодержапщми органическими реагентами.— В кн. Применение полярографии и амперометрии при контроле качества материалов. (Материалы семинара). Сб. 2. М., 1964, 70—85. Библиогр. 15 назв. [c.47]

Куценко Л. М., Усатенко Ю. И. Бензосульфонилтиобензамид — новый реагент для амперометрического титрования таллия.— В кн. Тезисы докладов на итоговой научн. конфер. по результатам работ 1964 года. Днепропетровск, 1965, 118—119. (Днепропетр. хим.-технол. ин-т им. Ф. Э. Дзержинского). [c.47]

Хадеев В. А., Мялковская С. Г. Амперометрическое титрование одновалентного таллия ферроцианидом калия.— В кн. Некоторые вопросы хим. технол. и физ.-хим. анализа неорг. систем. Ташкент, Изд-во АН Узб. ССР, 1963, 143— [c.52]

Хадеев В. А., Юдин К. А. Амперометрическое титрование трехвалентного таллия и некоторых сильных окислителей гидрохиноном.— В кн. Некоторые вопросы хим. технол. и физ.-хим. анализа неорган. систем. Ташкент, Изд-во АН УзбССР, 1963, 135—142. Библиогр. 10 назв. РЖХим, 1964, 9Г70. [c.52]

Хадеев В. А., Халикова Ф. X., Королева В. И. Амперометрическое титрование одновалентного таллия некотор ми сильными окислителями с применением двух индикаторных электродов.— Научн. тр. Ташк. ун-та, 1964, вып. 264, 3—17. Библиогр. 3 назв. [c.67]

Для определения титана в растворах его солей, сталях и сплавах после перевода их в раствор применяют в зависимости от степени окисления титана либо окислители — таллий(П1), железо(П1), либо восстановители — хром(П) [469—473]. При титровании окислителями, учитывая, что после химического растворения проб титан присутствует в виде Ti , его восстанавливают до Ti " цинком, жидкой амальгамой цинка или кадмия. Определение же Ti с помощью восстановителей практически не требует предварительных операций. Так, в работе [471] полярографическим и спектрофотометрическим методами изучена устойчивость титранта — хрома(П), предложенного для определения титана(1У), и установлен выход по току Сг" из хрома(П1) на фоне 1,5—4,ОМ НС1, НВг или H IO4. Показано, что лучшие результаты получаются при титровании Ti генерированными ионами хрома(И) в растворе 2—ЗМ по НВг и 0,1 М по СгВгг с амперометрической индикацией к. т. т. [c.75]

Таллий (III). Процесс электрогенерирования Т1 + на платиновом электроде в 2 н. растворе Н2504 идет с выходом по току, близким к 100%. С использованием этого титранта можно определять > 2 лг Т1 + в присутствии больших количеств Ре2+ (. относительно ошибкой 0,2% [485, 486]. Конечную точку титрования определяют потенциометрически или амперометрически с одним индикаторным электродом. [c.59]

При определении таллия в качестве электролита используют 0,05М раствор К4ре(СМ)е в 2М растворе NaOH. Титрационную ячейку закрывают светонепроницаемой бумагой и ведут титрование в атмосфере азота. Установлено, что окисление Fe (СН)б" до Fe( N)6 идет со 100%-ным выходом по току при плотностях тока до 8 ма1см . При потенциометрическом контроле за ходом кулонометрического титрования 8—20 мг таллия в 125 мл раствора относительная ошибка составляет 0,2%, а при амперометрической индикации 0,1% (с увеличением содержания Т1+ до 40 ме ошибка возрастает до 0,5%). [c.78]

Исследованию взаимодействия таллия (III) с серусодержащими органическими реагентами посвящен ряд работ. Известно, что при амперометрическом титровании таллия (III) растворами унитиола (I), тиооксина [2], тиомочевины [3], димеркаптотиопиронов [4] имеет место реакция окисления — восстановления. При взаимодействии таллия (III) с бензолсульфонилтиобензамидом [5] образуется прочное соединение, в то время как соединения таллия (III) с диэ-тилдитиокарбаминатом натрия [6] и этилксантогенатом [7] способны диспропорционировать при недостатке либо при незначительном избытке реагента. Небезынтересно исследовать взаимодействие таллия (III) и с другими серусодержащими органическими реагентами. [c.81]

Настоящая работа носвященЪ детальному изучению взаимодействия таллия (III) с хиноксалин-2,3-дитиолом (ХДТ) методами амперометрического и потенциометрического титрования с последующим применением данной реакции в анализе. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология