Фишера хлорирования

Работы изобретателей велись в нескольких направлениях. В частности были сделаны попытки применить для крепления ре.зины к металлам прослойки из органических веществ — масел и клеев в чистом виде или после обработки их какими-нибудь химическими реагентами 12-н Например, использовались продукты обработки каучука серной кислотой или сульфокислотами (термопрен Фишера), хлором (хлорированные каучуки) и т. п. [c.14]

Первое свидетельство в пользу этого утверждения было получено Э. Фишером и К. Раске в 1907 г. [197, 198]. Им удалось осуществить взаимопревращения трех аминокислот и превращение их в идентичные продукты, при этом они использовали реакции,, не затрагивающие асимметрический а-углеродный атом. Полученный Фишером -серии они перевели в -аланин и цистин через хлорированный продукт [c.73]

Реакции хлорирования относятся к числу важнейших проц ессов нефтехимической нромышленности. Парафины и особенно олефины легко реагируют с хлором, давая в результате продукты, являюш иеся важнейшими промежуточными и конечными продуктами современной промышленности алифатической химии. Значение продуктов хлорирования метана, этана, этилена, нропена, пентана, а также высокомолекулярных парафиновых углеводородов, получаемых из парафинистых нефтяных фракций или синтезом Фишера-Тропша, в настояш ее время очень велико. [c.112]

Благодаря разработанным в последнее время, особенно в Германии, метода-м химической переработки средних и вышекирящих фракций продуктов синтеза ло Фишеру — Тропшу (когазин II и парафиновый гач) путем их хлорирования, сульфохлорирования, нитрования, окисления, сульфоокисления и др., эти продукты нашли ряд специальных областей использования. Они не могут быть здесь заменены нефтепродуктами с тем же интервалом кипения в силу сложного углеводородного составе этих нефтяных фракций. [c.71]

Фотохимический процесс можно применять также для хлорирования высокомолекулярных, твердых при нормальных условиях, парафиновых углеводородов, например парафинов нефтяных или синтетических Фишера-—Тропша, а также для хлорирования высокомолекулярного контактного парафина и полиэтилена. Для хлорирования сырья с температурой плавления ниже 70° можно пропускать хлор при облучении ультрафиолетовым светом в расплав или растворяя исходное сырье в четыреххлористом углероде. Так, например, хлорированием 3%-ного раствора полиэтилена в четыреххлористом углероде можно получать продукт, содержащий 73% хлора, имеющий температуру размягчения выше 200° и разлагающийся выше 230°. [c.148]

Со времени промышленного осуществления синтеза углеводородов в больших количествах вырабатывают высокомолекулярные парафины в виде так называемого контактного парафина синтеза Фишера-Тропша—Рурхеми. Прн хлорировании такого высокоплавкого парафина получают хлориды, которые можно использовать, например, как заменитель сала для жирования кож. В таб.п. 90 показана зависимость температуры каплепадения этого, продукта от содержания хлора. [c.255]

Так же как для хлорирования и сульфохлорирования, наилучшим техническим исходным материалом для нитрования являются когазин I и II и парафиновый остаток синтеза Фишера — Тропша. Это сырье подвергают очистке путем облагораживающего гидрирования, после этого оцо представляет смесь вполне насыщенных парафиновых углеводоро-родов нормального строения, практически свободных от примесей нафте-нов и ароматических соединений. [c.310]

Напротив того, следовало бы стремиться производить эти ценные для технологии соединений жирного ряда высшие спирты из парафиновых углеводородов (например, из когазина, получаемого в синтезе Фишера—Тропша). Последние следовало бы хлорировать и затем заместить галоид первичного хлористого алкила на такую функциональную группу, которая дала бы возможность перейти к желаемому конечному продукту или полупродукту наиболее экономичным путем. Так, например, полученный прямым хлорированием хлористый алкил с соответствующим числом атомов углерода можно гидролизовать в спирт и заменить таким образом выспите спирты, все еще добываемые из естественных продуктов. [c.531]

Интересный процесс алкилирования был осуществлен на одном из французских заводов. В качестве сырья здесь применялись газойль процесса Фишера-Тропша, бензол и дихлорэтан. Сначала в одном из аппаратов хлорировался газойль, затем в другом аппарате конденсировался дихлорэтан с бензолом в симметричный дифенил-этан в присутствии А1С1з и, наконец, в третьем аппарате также в присутствии А1С1з шло алкилирование дифенилэтана хлорированным газойлем. Получаемые таким путем масла в качественном отношении сходны с обычными нефтяными маслами [12, 17]. Синтез смазочных масел путем алкилирования нафталина был детально описан также Г. Кольбелем [25]. [c.401]

Пропан. Пропан встречается в больших количествах в природных газах, газах крекинга нефти, в газах, образующихся при перегонке нефти и синтезе бензина по Фишеру—Тропшу (см, ниже). Он может быть синтезирован из иодистого пропила или иодистого изопропила путем восстановления омедненным цинкрм. Этот углеводород го 5Ит более сильно светящимся пламенем, чем этан. Пропан является исходным продуктом для многочисленных синтезов, осуществляемых в широком масштабе в промышленности. Хлорированием его получают 1-хлор-, 2-хлор-, 1,2-дихлор- и 1,3-дихлор-пропан (см. талоидпроизводные), нитрованием — нитропарафины, исходные продукты для получения аминов. При дегидрировании пропана образуется пропилен (см. ниже), из которого в промышленности получают хлористый аллил, глицерин, изопропиловый спирт и т. д. Наконец, из пропана и пропилена путем полимеризации получают углеводороды с разветвленной углеродной цепью (2-,метилпентан, 2,3-диметилбутан и т. д ), служащие добавками к авиационному бензину (повышение октанового числа, см. стр. 87). [c.40]

Имеются данные [1, 6, 14—18] о промышленной и опытно-промышленной реализации в КС следующих процессов окислительного аммонолиза пропилена, гидрокрекинга нефтяного сырья, полимеризации, окисления нафталина до фталевого ангидрида, синтеза Фишера — Тропша, окисления бутилена до малеинового ангидрида и о-ксилола до изофталонитрила, получение синильной кислоты из метана и аммиака, десульфирования масел, углей и асфальтенов, получения дихлорэтана окислительным хлорированием этилена, хлорирования предельных и непредельных углеводородов, окислительного дегидрирования углеводородов, паровой и парокислородной конверсии природного газа и конверсии оксида углерода с водяным паром, синтеза аммиака. [c.271]

Малые количества воды определяли в акрилонитриле [1501, в четырехокиси азота (1511, в аммиаке [ 1521, в органических растворителях [ 153, 1541, в спиртах [1481, в декстра-новых растворах [1551, в хлорофилле [ 156], в этиленгликоле [157], в ацетоинтриле [158], в продуктах хлорирования цик-логексанона [159. Указанные методы заменяют титриметрн-ческое определение воды методом Фишера [154]. [c.131]

Исходным сырьем в основном во всех работах при получении синтетических масел были низшие олефиновые углеводороды (этилен, пропен, бутены), получаемые при крекинге парафина, и отдельные фракции олефинов, получаемых по Фишеру-Тропшу из водяного газа. Методы получения масел — полимеризация в присутствии серной кислоты, фтористого водорода, хлористого алюминия. В большей части исследований применялось давление. Изучались также и возможности получения масел путем алкилирования ароматических углеводородов и конденсации хлорированных углеводородов. [c.76]

Найдено [10], что при действии хлорокиси фосфора (130—135°) из 3-этил-мочевой кислоты получается 8-хлор-З-этилксантин. Попытки применения хлорокиси фосфора или смеси ее с пятихлористым фосфором для хлорирования самой мочевой кислоты оказались безуспешными [11]. Мочевая кислота слишком плохо растворима в хлорокиси фосфора, а при добавлении пятихлористого фосфора она подвергалась окислительному расщеплению. Однако при нагревании калиевой соли мочевой кислоты с хлорокисью фосфора в запаянной трубке до 160—170° Фишеру 111] удалось получить с выходом 40—50% 2,6-дихлор- [c.235]

Малые количества воды определяли в акрилоиитриле [150], в четырехокисн азота [151, в аммиаке [ 1521, в органических растворителях (153, 154], в спиртах [1481, вдекстра-новых растворах [155], в хлорофилле 1156], в этилеигликоле [157], в ацетонитриле [158], в продуктах хлорирования цик-логексанона [159. Указанные методы заменяют титриметри-ческое определение воды методом Фишера [154]. [c.131]

Ван-ден-Берг и Ольст [293] применяли порапак Q. Анализируемые смеси могли содержать хлор, хлористый водород и хлорированные органические продукты. Хлор удаляют из смеси облучением УФ-светом с длиной волны 360 нм, а хлористый водород осаждают в виде пиридиниевой соли. Объем пробы около 70 мкл, в качестве внутреннего стандарта используют хлористый метилен, растворенный в бензоле. Градуировочный график строили обычным методом добавок, используя внутренний стандарт (хлористый метилен) или реактив Фишера. Авторы сообщают, что при анализе продуктов хлорирования цнклогексанопа с содержанием влаги от 50 до 400 млн стандартное отклонение составляло около 15 млн . [c.319]

Уже в настоящее время многие из выбрасьшаемых продуктов используются в существующих производствах основного органического и нефтехимического синтеза. Так, например, на основе СО можно получать муравьиную кислоту (через формиаты), фосген (при хлорировании СО), метан и метанол (при гидрировании СО), парафиновые углеводороды (синтез Фишера—Тропша), альдегиды, спирты и другие кислородсодержащие продукты (процесс оксосинтеза). На основе СО, можно получать СО (над раскаленным углем), мочевину и карбамид (при взаимодействии с аммиаком), СО и серу (при взаимодействии с сероуглеродом), этиленкарбонат (при взаимодействии с оксидом этилена), оксикислоты и другие продукты. Кроме того, СО может применяться, как сухой лед в пищевой промьпп-ленности. На основе оксидов азота можно синтезировать азотную кислоту, а из нее получать нитропарафины (например, нитротолуол, тринитротолуол, нитробензол, анилин) и другие продукты. Практически все углеводороды могут быть использованы в качестве сырья при производстве различных продуктов основного органического и нефтехимического синтеза. Растворители после их улавливания и регенерации можно применять многократно. [c.228]

Процесс Фишер-Тропша [5] позволяет олефиновые углеводороды, получаемые из водяного газа, превращать в смазочные масла путем полимеризации с хлористым алюминием или первоначально хлорированием соответствующей фракции, а затем конденсацией по Фриделю и Крафтсу одних продуктов хло-рировашя или их смеси с техническим ксилолом или другими ароматическими углеводородами [11, 12]. Смазочные масла, синтезированные реакциями кон-денсащш, имеют вообще высокое содержание ароматических углеводородов, довольно шзкие индексы вязкости при относительно высокой вязкости и удельном Весе и сравнительно узкие пределы выкипания. [c.631]

Хлорантрахиноны можно получать хлорированием антрахинона в олеуме. Однако большее значение имеет замещение сульфогруппы хлором под действием хлората натрия в среде гроячей соляной кислоты (А. Фишер), потому что сульфогруппы легче ориентировать в требуемое положение, чем атомы хлора. 1-Хлор-антрахинон, а также 1,5- и 1,8-дихлорантрахиноны получают из сульфокислот. [c.303]

Для алкилирования бензола могут быть применены также олефины, полученные теломерпзацией пропилена [146], а такн<е олефины и насыщенные углеводороды (после хлорирования), получаемые по методу Фишер — Тропша с применением среднего давления (25—30-105 н/м ) и железного катализатора [159]. [c.119]

Бёме, Фишер, Франк [7] предположили, что реакция хлорирования протекает по ионному механизму, и предложили следующую схему [c.8]

Методы, основанные на отделении окислов путем растворения навески анализируемого металла в различных реагентах, неприменимы из-за частичной растворимости при этом окислов железа, марганца, никеля и др. Методы, основанные на хлорировании или гидрохлорировании навески, с целью - возгонки металлов в виде хлоридов, дают хорошие результаты, но весьма трудоемки. Метод Эбериу-са и Ковальского, основанный на растворении навески металлического порошка в безводной уксусной кислоте, насыщенной хлористым водородом с последующим определением по методу Фишера воды, выделившейся в результате растворения окислов, неприменим, так как окись хрома, двуокись кремния и ряд других окислов нерастворимы в применяемых реагентах, как это было показано выше. [c.56]

Большое значение может получить возобновление в производственных масштабах синтезов Фишера—Тропша, позволяющих получать насыщенные и ненасыщенные неразветвленные углеводороды. Если удастся провести хлорирование углеводородов в а-положение, то это даст возможность получать алкиларилсульфонаты, превосходящие по свойствам все выпущенные до сих пор продукты этого класса. Путем сульфатирования а-олефинов и присоединения группы SO3 в а-положение можно будет решить проблему получения первичных алкилсульфатов из углеводород- [c.643]

Капел, Амеро и Мур [7] применили титрование по Фишеру при исследовании эффективности технического осушителя флорит для жидких углеводородов, например нефтяных фракций от пропана до горючего № 2 , а также хлорированных углеводородов и ароматических соединений. Эти авторы указывают, что точность результатов была равна 4 частям на миллион вероятно, эти данные были получены путем электрометрического титрования. [c.170]

В качестве сырья для хлорирования применялись также гидрированные углеводороды, синтезированные по методу Фишера—Тропша, причем имеются указания [355], что получаемые алкилбензолы дают эффективные моющие вещества. [c.56]

Во многих недавно опубликованных работах описывается получение относительно чистых однородных нитропроизводных высших парафинов путем прямого нитрования углеводородов как нефтяного происхождения, так и синтетических, полученных, например, синтезом Фишера—Тропша. Эти нитросоединения подвергают каталитическому восстановлению в первичные и вторичные высшие алифатические амины [21]. Смеси высших аминов получаются также при введении аммиака в газы синтеза Фишера — Тропша (смесь Hg и СО) [22] и при взаимодействии под давлением хлорированного керосина с аммиаком [23]. / [c.81]

Экономические расчеты сравнительной эффективности получения жидкого топлива путем окислительной конденсации метана в этилен и последующей олигомеризацией и получения синтетического топлива другими методами пока указывают на более высокую стоимость первого процесса. Например, в работе [479] было показано, что стоимость завода по производству 500 м жидкого топлива в день методом окислительной конденсации метана на 26% дороже топлива, полученного методами Мобил (МТО), Фишера-Тропша или окислительного хлорирования метана. К близкому выводу пришли Дауценберг и соавт. [524], показавшие, что бензин полученный окислительной конденсацией и олигомеризацией, на 9% дороже бензина, полученного через синтез-газ и метанол. Ключевым вопросом, по их данным, является отвод тепла реакции глубокого окисления, и поэтому селективность должна быть не ниже 65%, Флюидный реактор предпочтительнее реактора с неподвижным слоем катализатора. [c.323]