Пачка сегмента

Рис. 5.10. Диаграмма напряжение—деформация для сегментов цепи ПА-б,

При расчете и проектировании оросителей число точек (зон) па сегментах, примыкающих к основной сетке, проще всего определить графически, исходя нз заполнения сегментов зонами, лежащими на хордах, параллельных сторонам наружного контура сетки (что может быть сделано при тех же значениях е, что и у основной сетки). [c.58]

Основания для сегментов получают разрезанием кольца из толстолистовой стали. Заготовку в целях уменьшения отходов стали можно получить сваркой из двух полудисков. Отожженный сварной диск обтачивают и растачивают начисто. Один из его торцов обрабатывают с оставлением следов резца и на нем растачивают концентрические канавки формы ласточкина хвоста для механического крепления баббитового слоя. Затем диск разрезают па сегменты, обрабатывают по боковым радиальным поверхностям, сверлят и нарезают отверстия для [c.57]

О го 7 БО во 100 О 20 ио 60 80 100 Распределение материала па сегментам А-И, вес.% [c.157]

Если пачка состоит из макромолекул с регулярным химическим строением, то в силу тех или иных внешних условий сегменты макромолекул могут уложиться в пространстве так, что в пачке возникает дальний порядок (понятие дальнего порядка здесь употребляется лишь применительно к сегментам макромолекул). Возникшая пространственная решетка вовсе не обязательно распространяется на всю пачку. Наличие хотя бы незначительной нерегулярности в цепи, присутствие примесей, случайные препятствия нормальному росту кристаллической решетки вдоль пачки приводят к тому, что в отдельных местах пачки сегменты ма- [c.30]

Основой конструкции таких колонн является наличие полок. В зависимости от формы и расположения полок полочные колонны могут быть кольцевыми (рис. 117), сегментными и с сегментами па периферии и в центре. [c.262]

Для полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, сохраняется ближний порядок во взаимном расположении сегментов макромолекул, но подвижность их существенно выше, нежели в стеклообразном состоянии время релаксации сокращается на 5-6 десятичных порядков. Модуль упругости полимерных тел, находящихся в высокоэластическом состоянии, снижается до 0,1-0,3 Мпа. Существенно изменяется и сжимаемость полимера. Если в стеклообразном состоянии она для различных волокнообразующих полимеров заключена в пределах (и5)10 2 Па , то в результате расстекловывания полимерного субстрата сжимаемость возрастает до (3-г6)10 Па . [c.138]

Пачки - роевые, флуктуационные образования, состоящие из различных по количеству, но плотно и преимущественно параллельно расположенных макромолекул (или их сегментов). [c.402]

Величины (Оо и р были соответственно определены как частота колебания и активационный объем разрыва связей [32]. Например, сегмент ПА-6 размером 5 нм обладает ири комнатной температуре мгновенной прочностью 20 ГПа (при условии. [c.148]

На основе предыдущих соображений была рассчитана реакция двух цепей, находящихся в различных конформационных состояниях, на осевые напряжения (рис. 5.10). Выпрямленные цепные сегменты Ь = Ьо) растягивают эластично вплоть до разрушающего напряжения, чувствительного ко времени. Расчет был выполнен для цепи ПА-6 при значении модуля упругости, равном 200 ГПа. Как видно из табл. 5.3, все еще остается открытым вопрос относительно справедливости оценки данной величины. Долговечности рассчитывались с помощью выражения (5.57) для сегмента, содержащего 12 связей с небольшой прочностью ( /о =188 кДж/моль). Частично вытянутая цепь [c.153]

Рассмотрим общий случай довольно вытянутых проходных сегментов с длиной по контуру расстоянием между концами 0 и модулем упругости Ек. Каждый сегмент соединяет произвольное число Па1 аморфных областей (шириной Ьа) и Пс1 = = Па—1 кристаллических областей (шириной 1 ). Сегмент I будет испытывать предельные напряжения а1з, лишь в предположении, что для него допустимы наиболее вытянутые конформации. Тогда упругое напряжение равно [c.193]

Рис. 7.10. Влияние скорости деформации на разрыв сегментов ПА-6, имеющих длину по контуру =1,09 0 [7].

Это означает, что для критически нагруженного сегмента цепи ПА-6 с отношением приращение температуры [c.203]

При наличии длинных межфибриллярных проходных сегментов их нагружение, по существу, определяется величиной 1 + е, а не 14-- Еа- В соответствии с этим в выражении (7.5) первое слагаемое в квадратных скобках и АГ в коэффициенте перед скобкой должны быть сохранены. В случае ПА-6 это приводит к оценке Ае = —0,24-10- А71/1о, т. е. к 0,26%/ЮК для / 0=1,1. Следовательно, данная оценка показывает, что нельзя не учитывать в структуре межфибриллярные проходные сегменты. [c.203]

Обобщая приведенные выше результаты, полученные этим новым методом воздействия, можно сказать, что имеется заметное число сегментов аморфных цепей, на которые приходится примерно в двадцать раз большее напряжение по сравнению с его средним значением. Существуют верхние пределы молекулярных напряжений, которые в случае ПА-6, по-видимому, определяются прочностью цепи (21 ГПа). В одноосно высокоориентированном ПП, по Вулу, верхний предел молекулярных напряжений связан с началом искажения геликоидальной конформации цепи и кристаллической ламеллы. Следов разрыва связей обнаружено не было. [c.238]

Рис. 8.14. Значения нагрузки перед разрушением повторно деформируемых сегментов волокна ПА-6 [53].

В гл. 7 были рассмотрены морфологические изменения волокна ПА-6, вызванные термообработкой, и показано их влияние на разрыв цепей. На рис. 7.18 и 7.19 видно, что термообработка образцов в ненапряженном состоянии сопровождается относительным удлинением проходных сегментов й расширением пх распределения по длинам. Отмеченная утрата однородности вызывает ускоренный рост дефектов при меньших напряжениях, чем для контрольного образца, т. е. приводит к потере прочности (рис. 7.20, ненапряженный образец). При термообработке образца с закрепленными концами до некоторой степени утрачивается однородность при сохранении неизменной средней относительной длины сегмента. Уменьшение [c.252]

При более высоких давлениях газа применяют сальники конструкции Кранца (рис, 229), также имеющие камеры. В каждой камере находится несколько пружин, производящих предварительный нажим в том же направлении, в каком действует давление газа. На конусных стыках сила нажима разлагается а осевые и радиальные усилия. В камере находится шесть элементов, из которых три стальных элемента, расточенные на больший диаметр, действуют подобно указанным выше конусам, а остальные три элемента, изготовленные из антифрикционного сплава, выточены точно по диаметру штока и создают соответствующее уплотнение. Элементы не разделены па сегменты, как кольца в сальниках Прелла, а разрезаны в одном месте и эластично сжимают шток поршня. Шпонки предотвращают поворачивание этих элементов. Каналы для смазки просверлены в камерах сальника, поэтому взаимное положение камер должно быть фиксировано шпонками, предотвращающими относительное смещение камер. [c.599]

В медленно и быстро вращаюигемся барабанах без внутренних устройств формы слоя материала в сечении, перпендикулярном оси барабана (нормальном сечении), существенно различны. В медленно вращающемся барабане (рис. 12.16, а) поднимающийся материал имеет в поперечном сечении иоверхиость кругового сегмента ЕОРМ, а скатывающийся — Е1КЫР. Линия раздела зон подъема и скатывания — прямая, 1юд динамическим углом естественного откоса ср к горизонтали, так как гюверхность формируется силами гравитации, а центробежные силы малы. В быстро вращающемся барабане (рис. 12,16, б) центробежными силами пренебречь нельзя, они удлиняют сегмент ЕОкМ поднимающегося материала п искривляют линию раздела зон ЕО ОМ. Центр масс (точка С) загрузки в этом случае смещается вверх от линии угла (р естественного откоса па [c.374]

Выражение для скорости образования зародышей на собственной подложке на поверхности имеет ту же структуру, что и (3.139). Предэкспоненциальный множитель В, однако, теперь имеет размерность см -с и несколько иной вид, так как если зарождение возможно вокруг любого из tis адсорбированных атомов (молекул, ионов) на единице площади поверхности, а новые частицы к зародышу присоединяются из объема среды, то для получения величины В в гетерогенном случае в выражении для В из (3.139) надо заменить п па п, п Апа на 2па — os0) (площадь шарового сегмента). При зарождении в растворах надо, кроме того, за- [c.280]

Сегмент, служащий для приема флегмы с вышележащей тарелки, представляет собой чашу со стенками высотой 10 см. Нз чашп флегма поступает па среднюю часть тарелки, покрывает колпачки и стекает на второй сегмент, откуда через сливные стаканы переливается на нижележащую тарелку. [c.108]

Структурной единицей в такой системе является кинетический сегмент полимерной цепи. В результате теплового движения в концентрированном растворе сольватированные макромолекулы ассоциируются в лабильные флуктуационные образования (пачки, пучки макромолекул), время жизни которых невелико они постоянно возникают и постоянно разрушаются в результате теплового движения, но благодаря большим молекулярным массам имеют конечные времена жизни (10 - с). Такие пачки сольватированных макромолекул включают в себя статистически организованные участки взаимоупорядоченных сегментов полимерных цепей (домены), аналогично тому, как это имеет место в твердом состоянии полимеров. Между собой эти пачки контактируют как в результате включения проходных цепей, так и за счет поверхностных контактов. При плавном приложении к концентрированному раствору или расплаву полимера сдвигового усилия происходит частичное разрущение наиболее слабых межструктурных связей. Однако время, необходимое для восстановления частично разрушенной структуры (время релаксации), оказывается соизмеримым со временем деформирования системы, и это предопределяет проявление процесса деформации как течения высоковязкой жидкости гю (см. рис. 4.2). При больших напряжениях сдвига т происходят разукрупнение флуктуационных элементов структуры (ассоциатов, пачек сольватированных молекул), частичный распад их, а также ориентация структурных элементов в потоке. Это проявляется в возникновении на реограмме переходной зоны AZB (см. рис. 4.2), обусловленной снижением Лэф при возрастании т. При достаточно больших х происходят разрушение всех лабильных надмолекулярных образований в растворе или расплаве, а также максимальное распрямление и ориентация полимерных цепей в сдвиговом поле. Среднестатистические размеры кине- [c.173]

В данной монографии мы рассмотрим физическую природу образования дефекта на примере линейных термопластов и эластомеров (табл. 1.1). Известно, что эти материалы имеют широкий диапазон свойств, хотя и состоят из подобных молекул. Их молекулы преимущественно линейные, гибкие имеют высокоанизотропные (невытянутые) цепи с молекулярными массами 20000—1 000000 и более. На рис. 1.9 представлена цепная молекула полиамида-6 (ПА-6) в невытянутом состоянии с произвольным выделением сегментов, а на обведенной вставке показано ее основное звено. Относительные положения атомов и часть объема, занятая ими в цепи, иллюстрируются с помощью модели Стюарта для сегмента полиамида (рис. 1.10). Действительный размер распрямленного сегмента —1,97 нм. Если бы к такому сегменту можно было приложить напряжение вдоль оси цепи, то изгиб и растяжение основных связей обеспечивали бы в результате жесткость цепи 200 ГПа [15], в то время как межмолекулярное взаимодействие сегментов вследствие более слабых вандерваальсовых сил обеспечивает жесткость только 3—8 ГПа в направлении, перпендикулярном оси цепи. Характерные свойства твердых полимеров, а именно анизотропия макроскопических свойств, микронеоднородность и нелинейность, а также сильная временная зависимость [c.12]

Экспериментальные данные Регеля и Лексовского [75], полученные для долговечности частично-ориентированного волокна ПАН сравниваются на рис. 3.11 с теоретическими кривыми, полученными с помощью уравнения (3.32). Следует подчеркнуть, что увеличение прочности благодаря лучшей ориентации волокна ПАН (или его модельного представления) достигает Ч о/оо = 5. Аналогичные значения увеличения прочности (в 2—5 раз) при ориентации образцов были получены для ПЭ, ПП, ПС, ПВХ, ПММА, ПА [51, 54]. В какой-то степени ограниченный рост жесткости в данных экспериментах, как можно заметить, указывает на то, что ориентированные элементы являются не просто сильно выпрямленными сегментами, а скорее молекулярными доменами с небольшой анизотропией. Последнее не снимает предположения о том, что разрушение элемента, по существу, представляет собой разрушение наиболее сильно напряженных цепных молекул. Так будет в случае. [c.88]

Характеристика натяжения цепи и смещения проходной молекулы в кристалле ПА-6 показана на рис. 5.6. Эффект сильного притяжения водородных связей проявляется в резком скачке натяжения цепи в месте расположения карбамидной группы. Наблюдаемое в приведенном примере ослабление натяжения и смещения проходной молекулы происходит значительно быстрее, чем в случае ПЭ. Уже на расстоянии 2,1 нм от границы кристалла смещение уменьшается до среднего уровня тепловых колебаний при комнатной температуре. Когда граница кристалла приходится, как показано на рис. 5.6, на конец сегмента (—СН2—)з, максимум натяжения цепи равен 5о = = 3,94 нН. Это натял<ение лишь в 1,7 раза больше силы, необходимой для того, чтобы вытащить одну карбамидную группу из кристалла, т. е. на разрыв водородных связей первой СОЫН-грунпы расходуется 59 % максимального натяжения цеии. Следует отметить, что величина 5о зависит от вида упаковки атомов на границе кристалла. Если карбамидная группа располагается на границе кристалла, то максимальное натяжение 5о цепи на - 20 % слабее, чем в случае, когда граница кристалла проходит посередине сегмента (—СНг—)5 [21]. [c.137]

Используя, как и ранее, значения ojo=10 2 с , = 5,53X X 10 м /моль и кь = 1/ть = 1/48 с , получим для вклада тепловой энергии в выражение (7.3) при температуре 20°С значение 77,2 кДж/моль. Вклад напряжения ijj должен, следовательно, быть равен 110,8 кДж/моль поскольку U (Т) больше, чем Uo для ПА-6, то при комнатной температуре может произойти разрыв связи. При температуре 200 К вклад тепловой энергии убывает до 52,7 кДж/моль. Чтобы получить полную энергию 188 кДж/моль, при которой происходит разрыв связи в точение 48 с, вклад механической энергии должен составлять 135,3 кДж/моль. Когда сегмент цепи содержит Пс слабых связей, скорость разрыва последних 1/тс с учетом приведенных расчетов будет равиа lx = njxb. [c.200]

Часть площади данной полосы, связанная с перенапряженными сегментами, возрастет с увеличением напряжения, составляя 15% от всей площади при 0 = 400 МПа и 18% при 0 = 490 МПа [12]. Для полосы 1170 см- эта часть площади составляет 6% [16], для ПЭТФ 15 7о (976 см" ) и для ПА-6 7% (930 см" ). Последние результаты получены при напряжении 500 МПа. [c.234]

Экспериментальные предельные значения молекулярных напряжений зависят также и от температуры. Для ПЭТФ Журков и др. [6] получили уменьшение предельного значения от 22 ГПа при 100 К до 15 ГПа при 400 К (с учетом того, что измеренные предельные значения молекулярного напряжения соответствуют прочности цепи г[)ь, а также с учетом того, что по аналогии с сегментами ПА-6 соо/ ь = 48-10 с , рассчитаем активационный объем для сегментов ПЭТФ, который составляет 11,7-10 " мкмоль, и энергию активации [/о, которая состав- [c.236]

Последний вывод подтверждается исследованиями Бехта и Кауша [44—48], относящимися к деформированию высокоориентированных частично кристаллических волокон. В правильной сэндвич-структуре критические осевые силы могут оказывать воздействие на проходные сегменты только в том случае, если кристаллические ламеллы могут выдержать напряжения, сравнимые с прочностью цепи. Иными словами, разрушение кристалла предшествовало бы разрыву цепи. С помощью калориметрических измерений и измерений молекулярной массы методом спинового зонда Бехт [44—47] показал влияние деформации на целостность кристалла. Он облучал высокоориентированные образцы ПА-6, ПА-12, ПП, ПЭТФ и ПЭ электронами с энергией 1 МэВ при температуре жидкого азота. Затем все образцы в течение по крайней мере 5 мин нагревались до своей температуры стеклования (или выше ее). Таким образом, все радикалы в аморфной фазе исчезали, а оставались лишь радикалы в кристаллитах. Затем образцы деформировались в резонаторе ЭПР-спектрометра при комнатной температуре. [c.239]

Для сегмента ПА-6 длиной 5 нм и = 0,189 нм , -фь = 21 ГПа и Еь = 200 ГПа получаем значение накопленной энергии упругой деформации на сегмент 1-10 Дж, или 600 кДж/моль. Чтобы разорвать связь С—С при комнатной температуре, необходима механическая энергия 110 кДж/моль (гл. 7, разд. 7.3.1). При составлении баланса энергии не следует забывать вклада сил упругости, которые удерживают концы высоконапряженных проходных сегментов внутри кристаллической ламеллы. При напряжении разрыва эта энергия равна 190 кДж/моль для каждого концевого сегмента (табл. 5.5). Таким образом, получим энергию 870 кДж/моль, которая выделяется в момент разрыва цепи. Если бы эта энергия выделялась в пределах объема сегмента, т. е. между его концами (1полн 10 нм), то плотность энергии составляла бы [c.258]

Мюллер и др. определяли несколько термодинамических величин, зависящих от деформации обратимую и необратимую части выделения тепла в процессе пластического деформирования ПЭ, ПВХ, ПЭТФ, ПА-6 [59—61], ПК [63], ПС [64] и различных эластомеров [61, 65, 66], последующее повышение температуры [67], изменение внутренней энергии за время ее накопления [68] и ее влияние на энергию разрушения материала [69]. Они отметили, что энтропия термопластов во время холодного течения уменьшается, а внутренняя энергия возрастает. Они также определили баланс энергии при действии напряжения ( ) и во время втягивания сегментов (г) ПИБ в последовательных циклах растяжения. Изменение внутренней энергии во время -го цикла можно представить следующим образом [c.259]

Последняя гипотеза была затем проверена Годовским и др. [31]. Волокна ПА-6, вытянутые до значения Х = 5,5 при 210°С, неоднократно растягивали при комнатной температуре. Эти авторы выявили для ПА-б такие же характерные различия между первым и последующими циклами нагружения, какие обнаружил Мюллер в отношении ПИБ приращение 6I7, по существу, отличалось от нуля лишь в первом цикле нагружения. Они получили, что отношение 8Wi/6Ui не зависит от макроскопического напряжения и равно 7,0. Такое постоянство значения 8W[ 8Ui вызывает удивление. Оно указывает, что процессы, обусловливающие увеличение внутренней энергии, не зависят от а, если происходит локальное превышение критического возбуждения цепей. Годовский и др. предполагают, что данные процессы представлены разрывами цепей. С учетом bUi они получили число Ni разрывов цепей, каждый из которых вносит вклад в приращение внутренней энергии, равный l,7 10- Дж (100 кДж/моль). За один акт разрыва цепи 8WilN рассеивается энергия 700 кДж/моль. Эти значения лишь немного меньше значений энергии, полученных ранее с учетом упругости цепи для вклада механической энергии в разрыв цепи (110 кДж/моль) и для энергии, рассеиваемой втягиваемыми в ламеллы сегментами (870 кДж/моль). Однако данное поразительное совпадение не доказывает предыдущую гипотезу о том, что приращение 8Ui можно объяснить только путем увеличения энергии химической связи из-за разрыва цепи. [c.260]

Размеры микроблоков надмолекулярных структур, приведенные в табл. I. 1, подтверждаются опытами, в которых для линейных полимеров метилстирольного каучука СКМС-30 и бутадиен-стирольного каучука СКН-26 были исследованы диаграммы растяжения с заданными скоростями деформации (см. табл. 1.2). При тем- пературах ниже Гс (т. е. в области стеклообразного состояния) кривые деформации характеризуются наличием предела вынужденной эластичности Ов, что будет рассмотрено в гл. П. Процесс вынужденной эластичности связан с -тем, что время молекулярной релаксации т, характеризующее подвижность свободных сегментов и близкое по величине (но несколько большее) к среднему конформационному времени Тк [уравнение (1.23)], снижается при больших напряжениях (порядка 10 —10 Па) настолько, что сегменты становятся подвижными и высокоэластическая деформа-ция возможна. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология