Нафталин диспропорционирование

Описаны процессы изомеризации, используемые для выработки ксилолов деалкилирования, осуществляемого с целью производства бензола и нафталина диспропорционирования и трансалкилирования для увеличения ресурсов бензола и ксилола. [c.175]

В настоящей книге рассмотрено производство бензола, толуола и ксилолов методами каталитического риформинга бензина, пиролиза углеводородного сырья, деалкилированием, диспропорционированием и трансалкилированием ароматических углеводородов, а также выделение ароматических углеводородов из продуктов риформинга. Описаны промышленные процессы получения п-, м-, о-ксилола и зтилбензола. Показано получение и выделение отдельных изомеров ароматических углеводородов С9 и Сщ — псевдокумола, мезитилена, дурола, нафталина и др. В табл. 0.2 приведены физико- [c.8]

Описано перемещение алкильных групп, например этильной и изопропильной, от алкилбензолов к нафталину [160]. При этом образуются главным образом р-алкилнафталины. О диспропорционировании моно-алкилнафталинов под влиянием трехфтористого бора в жидком фтористом водороде см. [161]. [c.22]

Если литий в соединении X удалить обработкой иодом или ртутью, то в результате диспропорционирования наряду с 1,2,3-трифенил-нафталином образуется и 9-фенил-1,2-3,4-дибензантрацен XII, при взаимодействии которого с натрием с последующим гидролизом также получается углеводород XI. [c.315]

Выход нафталина и диметилнафталинов с увеличением объемной скорости падает. Характерно, что содержание нафталина при почти всех объемных скоростях и температурах вдвое больше содержания диметилнафталинов, в то время как по реакции диспропорционирования должно получаться равное число молей нафталина и диметилнафталинов. Последнее можно объяснить деалкилированием диметилнафталинов и образованием за счет этой реакции нафталина, что, по-видимому, вызвано пространственными факторами, затрудняющими десорбцию диметилнафталинов из внутренних пор цеолита. Десорбция же нафталина облегчается благодаря меньшей величине его молекулы. [c.64]

Увеличение содержания нафталина и диметилнафталинов при температурах выше 465° С указывает на начало преобладания процесса диспропорционирования метилнафталинов над процессом изомеризации. [c.64]

Каким образом диспропорционирование увеличивает энтропию системы Конечно, превращение свободного иона А в дианион А - должно понижать энтропию системы, но положение может измениться в случае ионных пар. Ионная пара Нафталин Li+, вероятно, представляет собой сильный диполь, который взаимодействует с растворителем и ориентирует его молекулы, что понижает энтропию раствора. При диспропорционировании образуются устойчивые квадруполи, которые слабо взаимодействуют с растворителем. Таким образом, молекулы растворителя становятся свободными и энтропия системы увеличивается. Кроме того, процесс ассоциации экзотермичен, и это частично компенсирует увеличение энергии отталкивания электронов и потерю энергии сольватации. [c.354]

В книге кратко изложена технология процессов производства ароматических углеводородов из нефтяного сырья — получение моноциклических ароматических углеводородов Се—Са методами каталитического риформинга бензина и пиролиза. Подробно рассмотрены научные основы и промышленные процессы выделения индивидуальных ароматических углеводородов g—Сю (зтилбензола, п-, м- и о-кси-лола, пседокумола, мезитилена, зтилтолуолов и др.) методами ректификации, кристаллизации, адсорбции и экстракции. Описаны процессы изомеризации, используемые для увеличения ресурсов изомеров ксилолов деалкилиро-вания, осуществляемого с целью производства бензола и нафталина диспропорционирования и трансалкилирова-ния для получения бензола и ксилола. [c.2]

Значительные количества аренов производятся с помош ью их взаимных превращений гидродеалкилированием (толуола, гомологов нафталина), диспропорционированием, трансалкили-рованием, изомеризацией. [c.5]

Диспропорционирование метильных групп в ароматических углеводородах. Метильные группы могут смещаться от одной ароматической молекулы к другой также при нагревании в контакте с катализаторами кислотного типа. Так, Натансон и Каган [28] наблюдали диспропорционирование метильных групп, пропуская толуол над алюмосиликатным катализатором при 430° С. Полученный нродукт содержал 15,2% бензола, 62,5% толуола и 13,4% ксилолов. Гансфорд, Мейерс и Саханен [18] получили толуол, пропуская над алюмосиликатным катализатором при 540° С смесь бензола и мета-ксилола, а леета-ксилол сам по себе дал толуол и триметилбензолы. Интересно отметить, что при нагревании а-метилнафталина с бензолом переход метильной группы к бензолу не происходил, в то время как при нагревании одного метилнафталина были получены нафталин и диметилнафта-лин. Псевдокумол превращался в толуол, ксилол и полиметилбензолы. Гринсфельдер и др. [14] нашли, что при пропускании пара-ксилола над алюмо-циркониево-кремниевым катализатором при 550° С превращению подвергались 53% продукта. Кроме 24% толуола, были получены [c.110]

Аналогично можно алкилировать олефинами и другие ароматические углеводороды, но эти реакции протекают сложнее и сопровождаются вторичными процессами диспропорционирования водорода. Например, 1,4-дигидронафталин и бензол образуют небольшое количество 2-фенил-1,2,3,4-тетралина, основной же реакцией является необратимый катализ дигидронафталина в тетралин и нафталин. [c.658]

Хотя нафталин присоединяет только один атом натрия, карбонилирование одного моля натрий-наф талинового комплекса II при —70°С сопровождается диспропорционированием и дает по /а моль нафталина и смеси Д -диалин-3,4-дикар боновой III и Д2-диалин-1,4-дикарбоно-вой IV кислот [c.468]

При образовании продуктов уплотнения из кумола на неспецифических для крекинга и специфических катализаторах при температуре ниже бОО"" С, как показано в работах [14, 25, 26], образуются поликумолы без отщепления водорода, имеющие в зависимости от условий и природы катализатора различное строение (линейное и разветвленное) при более высоких температурах получаются продукты дегидро- и деметаноконденсации. Строение и состав таких продуктов уплотнения были доказаны [9, 10, 25, 26] по составу продуктов диспропорционирования и изомеризации кумола, наличию в продуктах уплотнения легкоподвижных метильных групп, способных алкилировать нафталин, присутствию в продуктах уплотнения характерных функциональных групп и фрагментов, устанавливаемых методами функционального анализа, спектроскопии и т. д. [c.193]

Селективность преврагцения циклоалканов в арены практически 100%. Незамещенные арены в условиях процесса риформинга устойчивы. Метилзамещенные арены (толуол, ксилолы) подвергаются диспропорционированию или изомеризации по положению заместителей. В условиях риформинга на металлическом катализаторе происходит также деалкилирование метилзамещенных аренов. В результате образуются метан и бензол. Бициклические шестичленные циклоалканы дегидрируются так же легко, как моноциклические, образуя производные нафталина. Гидрокрекинг шестичленных циклоалканов происходит в незначительной степени. [c.131]

Прямым алкилированием стирола метанолом на цеолитных катализаторах может быть получен -метилстирол - перспективный мономер для производства новых пластмасс [116]. Однако процесс алкилирования многомаршрутный [117, 118] алкилирование стирола идет как в ядро, так и в боковую цепь с образованием как П-, так и о-, м-, а- и Р-метилстиролов в качестве побочных продуктов образуются толуол, ксилолы, метилэтил-бензолы, тетраметилбензолы обнаружены также продукты диспропорционирования стирола - бензол и дивинилбензолы в результате вторичных процессов дегидроциклизации о-дивинил-бензола и о-метилстирола образуются нафталин и инден, при вторичном метилировании - диметилстиролы и т. д. Добиться высокой селективности образования га-метилстирола можно лишь сочетанием нескольких методов модифицирования пентасиловых катализаторов, которые позволяют изменить не только спектр кислотной силы центров, но и их доступность. [c.101]

Поведение циклических углеводородов в присутствии алюмосиликатов псследовали также Блох и Томас, которые в качестве объектов исследования при температурах 250, 300 и 400° взяли циклогексен, декалин и тетралин. Оказалось, что циклогексен претерпевает следующие реакции 1) изомеризацию в метилциклопентены (главным образом в 1-метилцикло-пентен-1) 2) полимеризацию 3) диспропорционирование водорода, причем все три реакции усиливаются с повышением температуры. Изучение состава катализата показало, что изомеризация протекает быстрее диспропорционирования, а дегидрогенизация циклогексена в бензол в изученных условиях имеет лишь малое значение. При 300° 70% прореагировавшего циклогексена изомеризовалось, причем метилциклопентена получилось значительно больше чем метилциклопентана, а при 400° метилциклопентан уже превалировал. Значительная доля циклогексена (25% при 300° и 40% при 400°) полимеризовалась, причем с повышением температуры высококипящие продукты становились все более и более ароматическими, а большая часть водорода, получавшегося за счет дегидрогенизации этих полимеров, шла на превращение метилциклопентена в метилциклопентан, и лишь малая часть его выделялась в свободном состоянии. Бензола из циклогексена образовалось мало, тогда как в случае тетралина как при 400°, так и при 500° главным продуктом реакции был нафталин. В случае циклогексена были получены гомологи нафталина, повидимому, через промежуточную стадию метилциклопентенов. При 400° было получено 7 / [c.155]

По схеме Института нефтехимических процессов Академии наук Азербайджанской ССР (ИНХП АН Азерб. ССР) смолу разгоняют на три фракции фракция 110—190° С направляется на полимеризацию с инициаторами, а фракция 190—225° С — на выделение нафталина. После выделения смолы незаполимеризова-вшиеся углеводороды смешивают с фракцией н. к. — 110° С и затем направляют на процесс каталитического облагораживания при температуре 520° С и абсолютном давлении 6 ате в присутствии катализатора, в результате чего происходит процесс диспропорционирования водорода. [c.197]

При совместном пропускании над алюмосиликатом паров а-метилнафталина и бензола толуол не образуется [227, 234]. Основным направлением реакции при этом является диспропорционирование метилнафта-лина на нафталин и диметилнафталины, что легко понять, если учесть большую реакционную способность нафталинового ядра по сравнению с бензольным в отношении процессов электрофильного замещения. [c.26]

В заключение следует отметить, что в последнее время в литерату ре появились указания на возможность термической изомеризации и диспропорционирования солей сульфокислот, не содержащих в молекуле окси- и аминогрупп. Так, щелочные соли л1-дисульфокислоты бензола и 2,7-дисульфокислоты нафталина при - 400° в присутствии катализаторов (например, окиси ртути) превращаются в соли соответственно п-дисульфокислоты бензола и 2,6-дисульфокислоты нафталина [135]. Соли этих дисульфокислот образуются также при нагревании в аналогичных условиях щелочных солей моносульфокислот бензола и нафталина (136, 137] (ср. [132, 138]). Целесообразность проведения исследований в этом направлении была подсказана, видимо, результатами, полученными при изучении превращений щелочных солей ароматических моно- и дикарбоновых кислот (см, главу VIII). [c.149]

Калиевая соль р-нафтойной кислоты при диспропорционировании дает соль нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты [91, 99, 100]. При проведении процесса в присутствии фтористого кадмия при 400° выход ее составил 40% [91] (ср. [88]). Та же кислота получена из калиевой соли а-нафтойной кислоты [91, 99]. [c.165]

Для каталитической дегидрогенизации особенно важное значение имеет так называемое диспропорционирование . В присутствии металлов платиновой группы даже при сравнительна низких температурах такие ненасыщенные соединения, как циклогексадиен, превращаются в смесь ароматических и полностью насыщенных углеводородов [245, 246]. Позднее было показано [247], что дигидронафталин превращается в присутствии палладиевой черни в нафталин и тетралин с выделением тепла. Эти реакции вполне закономерны с точки зрения термодинамических отношений [248]. Наиболее фундаментальные исследования диспропорционирования были проведены Н. Д. Зелинским и его школой. В ходе этих исследований было изучено диспропорционирование циклогексена [245], различных метилциклогексе-нов [249], терпенов, например [65, 250] лимонена и й-ин- [c.188]

Нафтойные кислоты являются промежуточными продуктами получения мономера нафталин-2,6-дикарбоиовой кислоты методом диспропорционирования [1]. Литературные данные по систематическому изучению растворимости указанных продуктов в различных органических соединениях практически отсутствуют. Наличие таких данных позволило бы подобрать системы для очистки как исходных, так и конечных продуктов реакции. [c.93]

Реакция диспропорционирования при атмосферном давлении в интервале 400—500 °С может протекать одновременно с реакцией изомеризации, например монометилнафталинов, причем более активно она идет в присутствии цеолита aY, чем в присутствии СаХ, с образованием нафталина и изомеров диметилнафталина [31]. [c.127]

Характер превращений о-крезола при введении в зону реакции добавок органических соединений, как правило, не изменялся (табл. 2.7). В принятых условиях о-крезол вступал в реакции диспропорционирования, изомеризации, восстановления и образования высококипящих продуктов, а деалкилирование не получало развития. Углеводороды (октен-1, а-метилсти-ррл, нафталин) практически не оказывали влияния на степень превращения о-крезола, но с октеном-1 образовалось значительное количество продуктов алкилирования, что приводит к нежелательной потере сырья. В присутствии ацетофенона тормозились все реакции о-крезола при гидрогенизации над фторированной окисью алюминия, но в условиях применения алюмокобальтмолибденового катализатора не наблюдалось изменения реакционной способности о-крезола. Добавка тиофена не изменяла степень превращения о-крезола над фторированной окисью алюминия, а в присутствин алюмокобальтмолибденового катализатора степень превращения о-крезола существенно возрастала, в то же время высококипящие соединения не образовывались. Такой эффект можно было ожидать, учитывая, что в присутствии сероводорода, образующегося при гидрогенолизе тиофена, мог иметь место переход окислов молибдена и кобальта в сульфиды, каталитически более активные. [c.115]

Этот факт легко объясняется тем, что -метилнафталин вступает в реакцию диспропорционирования с а-метилнафталином с образованием всех изомеров диметилнафталина и нафталина. Таким образом, -метилнафталин ведет себя в рассматриваемых процессах как промежуточный продукт. Поэтому изомеризация монометилнафталинов в присутствии синтетических цеолитов СаХ является последовательной химической реакцией. [c.64]

Сопоставление данных настоящей статьи с данными по изомеризации монометилнафталинов на синтетическом алюмосиликатном катализаторе, приведенными в работе [4], показывает, что на синтетическом алюмосиликатном катализаторе изомеризация монометилнафталинов проходит также по последовательной схеме. Однако содержание диметилнафталинов в катализате превышает вдвое содержание нафталина, хотя по реакции диспропорционирования монометилнафталинов должно получаться равное число молекул этих веществ. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология