Нафталин реакция с этилом

Эти основные реакции сопряжены с вторичными реакциями изомеризации, перераспределения водорода и др. Работы последних лет позволили установить, что не полностью гидрированные соединения являются переносчиками водорода. Так, например, тетралин отдает свой водород на гидрирование угля, превращаясь в нафталин. С этой точки зрения деструктивное гидрирование угля и анало ич-ных соединений является по существу сопряженным гидрированием. [c.423]

Молекула нафталина — плоская и все ее 10 я-электронов в соответствии с правилом Хюккеля располагаются на связывающих молекулярных орбиталях, занимая их полностью. Экспериментально найденная энергия сопряжения нафталина составляет около 255 кДж на моль, и если ее пересчитать на один я-электрон, то окажется, что она примерно такая же, как и для бензола — 25—26 кДж. Тем не менее нафталин значительно менее устойчив и более реакционноспособен, чем бензол. Объясняется это тем, что лимитирующим этапом большей части реакций ароматических соединений является образование промежуточного продукта присоединения реагента — а-комплекса (см. гл. 2). В случае бензола образование этой частицы идет с разрушением ароматического секстета электронов и потерей значительной части энергии сопряжения. При образовании а-комплекса из нафталина потеря этой энергии заметно меньше, так как в смежном кольце образуется ароматическая бензольная структура — замкнутое десяти-я-электронное облако перестраивается в шести-я-электронное. [c.27]

Карбкатион сравнительно мало активен, так как его положительный заряд компенсируется неподеленной парой электронов соседнего атома азота. Поэтому в реакцию Вильсмайера вступают только достаточно реакционноспособные соединения — фенолы, амины, электроноизбыточные гетероциклы и др. Бензол и нафталин в эту реакцию не вступают, а антрацен гладко формилируется за счет мезо-положения. [c.138]

Реакция этого типа (с гидроксильным производным нафталина) была приведена на стр. 374. [c.376]

Для снижения содержания серы нафталин подвергают специальной и довольно сложной очистке обработкой в присутствии металлического натрия или гидрированием. Очистку в присутствии металлического натрия ведут в котле из нержавеюш,ей стали, снабженном мешалкой и обогреваемом высокотемпературным теплоносителем. Загруженный нафталин обезвоживают при 175° С в токе азота, затем повышают температуру до 212—220° С и при перемешивании добавляют 1% металлического натрия в виде 50.%-ной суспензии в расплавленном нафталине. При этом сера, содержащаяся в нафталине, связывается с натрием. После этого реактор охлаждают до 120° С и отгоняют нафталин из аппарата. Концентрация серы в нафталине уменьшается в 5—10 раз Следует иметь в виду, что наличие сернистого газа в продуктах контактирования может привести к значительному усилению коррозии оборудования при очистке отходящих газов. Кроме того, сернистые соединения, присутствующие в техническом нафталине, в процессе каталитического окисления должны быть полностью сожжены. Вследствие этого увеличивается тепловой эффект реакции и осложняется процесс контактирования в стационарном слое катализатора. [c.24]

О к исление нафталина (реакции /, 2 и 6). Рассмотрим сначала скорость уменьшения количества нафталина, т. е. суммарный итог реакций /, 2 и 6. На скорость этих реакций влияет концентрация нафталина. При относительно низкой концентрации нафталина скорость окисления пропорциональна концентрации в первой степени, а при повышении не зависит от нее. Пределы концентраций нафталина (выраженные через его парциальные давления), в которых происходит указанное изменение порядка реакции, составляют 1,4—8 мм рт. сг.294,295 Кинетическое уравне- [c.84]

Однако другие данные позволяют предположить, что корреляции с я-электронными плотностями следует скорее всего рассматривать как случайные, по крайней мере в случае дибензофурана. По своей реакционной способности дибензофуран занимает промежуточное положение между дифенилом и нафталином (ср. схему 10, стр. 160, и [45]). Поэтому переходное состояние в реакциях электрофильного замещения дибензофурана должно иметь много общего с переходным состоянием в реакциях этих карбоциклических ароматических соединений. Для всех атомов углерода в дифениле и нафталине я-электронные плотности равны единице, и поэтому ориентация при замещении определяется факторами поляризуемости. Было бы странно, если бы незначительное повыше- [c.164]

Такое замыкание цикла наблюдается при дегидрировании смеси диэтил-бензолов в соответствующие дивинилбензолы. Условия реакции подобны тем, которые применяются при получении стирола из этилбензола (стр. 572). Превращение о-дивинилбензола в нафталин в этих условиях протекает практически количественно. [c.574]

Производные полициклических ароматических углеводородов в дизельных топливах в основном представлены гомологами нафталина. На этом основании рассмотрим некоторые термические реакции этого класса углеводородов. [c.67]

Доступны также разнообразные производные нафталина, но это не относится к другим полициклическим ароматическим системам. Для синтеза последних, как правило, в качестве исходных веществ используются бензольные и нафталиновые производные. При этом чаще всего применяют два пути циклообразования реакцию Фриделя — Крафтса (разд. 7.1.1) или реакцию арилирования (разд. 2.5). Это показано на приведенных ниже примерах. Следует отметить, что метод Фриделя — Крафтса может не приводить непосредственно к образованию [c.148]

В зависимости от температуры реакция идет здесь по-разному. При 80° С получается исключительно а-сульфокислота. При 160° С— главным образом, 3-сульфокислота. Нагреванием я-нафталинсульфо-кислоты с серной кислотой до 160° С ее превращают- р-нафталин-сульфокислоту. Это превращение не является непосредственной [c.532]

В более поздней работе Спрысков [46] показал, что в противоположность ранее высказанному положению Гийо величина л зависит от времени реакции, количества и концентрации кислоты и температуры реакции. Он нашел, что при работе под давлением и при повышенной температуро (162°) с избытком углеводорода бензол можно просульфировать с получением 38% отработанной кислоты, т. е. кислоты концентрацией, намного ниже ранее принятой предельной концентрации отработанной серной кислоты от 73 до 78 %. Спрысков сульфировал аналогичным образом нафталин, при этом образовалось 25% отработанной серной кислоты вместо ранее принятых 63,7%. [c.520]

Структура нафталина занимает как бы промежуточное поло-жение между полностью аро1матической структурой и структурой, в которой на одно ядро приходится три я-связи, а на другое — две, т. е. вторая структура подобна диеновой. Особенности структуры находят отражение в особой активности а-углеродных атомов в реакциях электрофильного замещения и к тем видам присоединений, к которым способны диены. В отличие от бензола нафталин восстанавливается водородом в дигндронафталин и реакция эта экзотермична (тепловой эффект равен 18,8 кДж/моль). Заместители электронодонорного типа у нафталина, находящиеся в положении 1, нанраоляют следующий заместитель в положение 2 и 4, а находящиеся в положении 2 — в положение 1. Влияние электроноакцепторных заместителей в меньшей степени пе- [c.20]

Кроме контактно-каталитического получения карбоновых кислот за последние годы большое промышленное применение нашел одностадийный синтез нитрилов сопряженным окислением кислородом соответствующего углеводорода и аммиака, так называемый окислительный аммонолиз. Реакцию проводят в газовой фазе над катализатором из оксидов металлов — висмута, ванадия, молибдена, титана, при 500—550 °С, Пары воды, галогены, органические галогенпроизводные и серусодержащие соединения способствуют реакции. Этим путем из толуола или этилбензола получают бензонитрил с выходом более 90 %, из о-ксилола или нафталина — фталодинитрил с выходом 80%. Из м- и л-ксилолов образуются изофтало- и терефталодинитрилы, которые можно гидролизовать в дикарбоновые кислоты или восстанавливать в ксилилендиамины, применяемые в синтезе полимеров. Крупнейший промышленный процесс на основе этого метода — получение акрилонитрила из пропилена и аммиака. [c.319]

Наилучшим катализатором является пятиокись ванадия [117]. Для облегчения удаления из реактора тепла, выделяюш егося во время реакции окисления, нафталин смешивают 6 большим избытком воздуха (1 на 20— 30 г нафталина) и этим регулируют тепловой режим конвертора. Выход фталевого ангидрида, считая на нафталин, составляет 69—70%. Помимо окиси ванадия, используют и смешанный катализатор, содержащий 10% У Ов, 60—65% ЗЮа и 30—35% Н2304. [c.719]

Водород, нанример, при применении в качестве газа-носителя восстанавливает при повышенных температурах 2,4,7-тринитрофлуоренон, используемый для разделения производных нафталина нри этом селективность 2,4,7-тринитрофлуоренона резко уменьшается (Норман, 1958). При применении воздуха и других газов-носителей, содержащих кислород, существует опасность окисления чувствительных к кислороду неподвижных фаз, причем последние часто превращаются в менее эффективные для разделения соединения. Таким реакциям способствует распределение неподвижно фазы в виде тонкого слоя на большой поверхности. В этих случаях приходится либо заменять одну неподвижную фазу другой, менее окисляемой, либо применять газ-носитель, не содержащий кислорода. [c.91]

В расплавленном нитрате тетра-н-бутиламмония (при 150°С) возможно катодное алкилирование анионов углеводородов [106]. В этих условиях восстановление незамещенных полнци-клических ароматических углеводородов протекает в одну двухэлектронную стадию. Восстановление антрацена при потенциале такой волны приводит к 9-н-бутилантрацену. Указанный потенциал близок к предельному значению, прн котором происходит образование три-н-б>тиламина и бутена. Одиако нафталин прн этом потенциале не восстанавливается и не алкилнруется, и поэтому предполагают, что реакция алкилирования антрацена протекает путем взаимодействия его анион-радикала с H-BU4N+. [c.259]

У хинолиния и изохинолиния электрофильное замещение идет гораздо более активно, чем у пиридиния, но значительно медленнее, чем у нафталина. Фактически эти скорости сравнимы со скоростями таких же реакций с фенилтриметиламмонием. [c.99]

Некоторые продукты, получаемые нз анион-радикала нафталина, приведены ниже (см. схему 48). Особого упоминания заслуживают реакции с галогеноргаиическими соединениями. Нри этом обычно образуются различные соединения (см. схему 48), по поскольку практически все органические галогениды при взаимодействии с анион-радикалами количественно отш.епляют галогенид-ион, реакции этого тина можно использовать для количественного [c.35]

Логическим продолжением исследований катализируемого металлами гидрирования является использование в качестве доноров водорода других углеводородов или первич ных и вторичных спиртов. Из углеводородов для этой цели обычно используют тетралип, окисляюпшйся при этом в нафталин реакцию проводят в присутствии подходящего восстановителя и комплексов палладия, родия или рутения. Было показано [321], что высокоэффективными переносчиками водорода в таких процессах являются амины. [c.326]

Замещение гидроксильной группы в простейших фенолах при действии хлористых и бромистых соединений фосфора протекает не гладко обычно лишь сравиительно небольшое количество фенола превращается при этом в галоидное производное . Реакция эта облегчается при наличии в ядре нитрогруппы (см. стр. 88). Следует отметить, что реакция между -нафтолом и хлористыми или бромистыми соединениями фосфора может быть использована как удобный способ получения -галоидных производных нафталина [c.119]

Хороший густой дым черного цвета, а также и пламя получаются, как упомянуто было ранее, при сжигании состава, содержащего гексахлорэтан, порошок магния п нафталина при этом в продуктах сгорания образуются Mg L и сажа. Недостатком отого состава является летучесть гексахлорэтана п нафталина, а также сравнительно низкая температура плавления смеси (температура плавления наф-таляиа — 80 . Смесь, состоящая из 8 в. ч. нафталина и 20 в. ч, гек-сахлоротана, имеет температуру плавления 53,5°). Вместо 8 ч. нафталина можно в.зять 9 ч. антрацена, который замедляет горение и сам разлагается до свободного углерода. При применении более крупного зерна магния реакция идет медленнее. Если затруднить приток воздуха, как это обычно устраивается для других дымовых составов (малые отверстия в оболочке), то дым получается не черный, а серый. Повидимому, в этих условиях антрацен не разлагается, я улетучивается. [c.140]

Исследование состава продуктов превращения ШД показало, что в выбранных пределах изменения технологических Параметров имели место реакции гидродеалкн-лирования, в результате которых образовывались метан, эта н и значительное количество нафталина. Содержание этих углеводородов было в два-четыре раза больше продуктов крекинга. С понижением объемной скорости и увеличением температуры превалировал суммарный гидрокрекинг отношение продуктов гидродеалкилирования к продуктам крекинга снижалось, выход нафталина достигал максимума и до 7% от массы пропущенного сырья образовывалось низкокипящих жидких и газообразных углеводородов. При увеличении объемной скорости до 1,25 ч снижался выход нафталина, подавлялись реакции гидродеалкилирования и крекинга, хотя относительная доля газообразных продуктов гидрокрекинга ио сравнению с жидкими возрастала. В этом случае при низких температурах преобладающими были реакции гидрокрекинга. При температуре же 620°С продуктов, образовавшихся в результате гидродеалкилирования, было в 3—3,5 раза больше, чем продуктов от гидрокрекинга. Оптимальные условия процесса гидрокрекинга выбирали с помощью метода полного факторного планирования. [c.57]

Высококонденсированные полнароматические соединения — трудно крекируются и плохо применимы для изучения каталитических реакций. Это характерно, в частности, для пирена. Механизм его гидрокрекинга очень сложен [114]. Он идет ступенчато через гидрирование, изомеризацию и крекинг. Среди продуктов оказываются изомерные гидропирены, нафталины, тетрагидронафталины и алкилированные бензолы. [c.90]

Для определения кинетических параметров окисления нафталина используем данные экспериментального распределения продуктов реакции, полученные Г. М. Корнейчуком, Г. Г. Гируштиным, В. Я. Мо-лотнюх и Г. А. Александровым (Кинетика и катализ, 1977, т. ХУШ, вып. 1, с. 247). Опыт проводился в блочном многоканальном изотермическом реакторе. Концентрация нафталина в исходной смеси составляла 30 10 моль/л, скорость потока 7,5 л/мин, температура опыта 360°С, время контактирования т вдоль слоя катализатора по камерам изменялось от 0,075 до 0,75 с. Были получены кривые распределения продуктов реакции (фталевого ангидрида и 1,4-нафтахинона) в зависимости от времени. Распределение продуктов реакции приведено в табл. 8. Исходное количество кислорода в реакционной смеси (нафталина и воздуха) составляло Хо= 13,42, если принять исходное содержание нафталина в этой газовой смеси за единицу. В данном процессе нафталин является источником параллельного образования [c.76]

Теория прЬмежуточных поверхностных соединений дает наиболее четкие результаты в тех случаях, когда образование такого-соединения сочетается с переносным механизмом катализа, т. е. когда ускорение реакции объясняется самим фактом возникновения и распада промежуточных соединений. Однако применение изотопных методов чаще опровергает, чем подтверждает этот простой механизм. Например, В. А. Ройтер 46] показал, что для многих окисных катализаторов кислород окисла не удается обнаружить в продуктах реакций. Это найдено для окисления СО на двуокиси марганца или на окиси меди, Для окисления нафталина и сернистого газа на пятиокиси ванадия и т. п. В других случаях оказывается, что скорость окисления поверхности катализаторов-меньше скоростей каталитических реакций. Все это исключает простейший вариант переносного механизма катализа. Тем самым ускорение реакции приходится сопоставлять не просто с появлением и взаимными переходами тех или иных поверхностных соединений, а с общим во всех случаях и требующим дополнительного объяснения фактом, что совокупность реагентов на поверхности катализатора по неизвестным причинам быстрее образует продукты реакции. В отличие от механизма реакции, выражаемога-уравнениями (IV. 1) и (1 .2), только ссылка на образование поверхностного соединения теперь уже недостаточна для объяснения ускорения реакций по механизму (IV.З). [c.81]

Значительно легче происходит межмолекулярное перераспределение более длинных алкильных остатков. Реакция переалкилирования использовалась, например, для получения этилбензола кипячением с хлористым алюминием в избытке бензола смеси ди- и триэтилбензолов являющихся побочными продуктами при этилировании бензола на мо-ноэтилбензол [71] (ср. [69, 72]). Осуществлено также этилирование нафталина нагреванием его при 80° с полиэтилбензолами в присутствии хлористого алюминия [73]. Перемещение метильной группы от полиметилбензолов к нафталину в этих условиях почти не происходит [74] (ср. [75]). [c.15]

Уравнением (3) — превращение толуола в бензол — можно представить и любую другую реакцию гидродеалкилирования, например превращение ксилолов в толуол, ксилолов в бензол, метилнафталина в нафталин. Все эти реакции термодинамически сходны, хотя кинетика их не всегда одинакова. Равным образом и остальные реакции следует рассматривать лишь как типичные для всего класса аналогичных реакций. Несомненно, тип и степень алкилзамещения влияют на значения коэффициентов уравнений, но не сильно. [c.184]

Производство нафталина гидродеалкилированием этих фракций теоретически вполне возможно, но для получения приемлемых выходов нафталина треауются настолько жесткие условия, что часто по меньшей мере половина сырья непроизводительно превращается в газообразные продукты. Реакции гидрокрекинга такого типа треоуют большого расхода водорода и сопровождаются практически недопустимым подъемом температуры. [c.223]

С увеличением ненасыщенности олефина возрастает интенсивность окраски комплекса (от желтой до темно-красной). Поскольку даже химически довольно инертные двойные связи дают цветную реакцию, эта проба пригодна и для их определения. Алкильные группы у двойной связи еще более увеличивают интенсивность поглощения света, а, р-Не-иасыщенные кетоны реагируют слабо, а с аллиловыми спиртами реак ция совсем не идет. При взаимодействии с бензолом получается желтое соединение нафталин, который обладает большей реакционной способностью, образует оранжевый комплекс. Положительную пробу дает также циклопропан, остальные циклоалканы и алкины не образуют комплексных соединений. В настоящее время эти окрашенные продукты рассматривают как я-комплексы, подобные тем, которые образуются с бромистым водородом и с металлическими соединениями или ионами. [c.169]

В противоположность этим результатам, Орчин получил 4-ме-тилфлуорен из ди-о-толила [230] и флуорен из 2-метилдифе-Нила, [231] при дегидрогенизации над палладированным углем,, при 450°. При нагревании 1,2-диэтилциклогексена-1 с селеном в запаянной трубке до 410—420° был получен нафталин [112]. Эти побочные реакции, вероятно, могут быть предотвращены при осторожном проведении дегидрогенизации. Несколько отличного-типа реакцией замыкания кольца является реакция дегидрогенизации витамина А селеном [232], в результате которой образуется [c.185]

Полинг пишет Хотя этим числам нельзя дать простой количественной интерпретации с точки зрения химической активности, но все же можно потребовать, чтобы качественные соотношения выполнялись [там же, стр. 1341]. Так, в нафталине связи 1,2 должны быть ближе по СБОИМ свойствам к двойным, чем связи в бензоле, а те в СВОЮ очередь ближе к двойным, чем связи 2,3 в нафталине. С этим согласуется то, что реакции присоединения к нафталину идут преимуш,ественно по связям 1,2. В антрацене связи 1,2 еще более активны к реакциям присоединения и уступают в этом отношении только связям 9,10 в фенантрене. Фенантрен, таким образом, более реакционноспособен, хотя его энергия резонанса больше. В то же время Полинг дает объяснение этому же ходу реакций гидрогенизации для бензола и нафталина, апеллируя непосредственно к энергии резонанса, а именно присоединение в положение 1,2 к нафталину с образованием 1,2-дигидронафталина более выгодно, чем к бензолу (с образованием циклогексадиена), потому что в первом случае потеря резонансной энергии меньше. [c.235]

Для приготовления иодбензола 22 г хлорнокислого серебра и 10 0 углекислого кальция смешивают со 100 Ж1 бензола и к суспензии, при охлаждении, в течение 15 мин. добавляют 25 иода затем смесь фильтруют, фильтрат три раза встряхивают с водой, сушат хлористым кальцием и разгоняют. Выход составляет 16 0 иодбепзола с т. кип. 184°, т. е. 80% от теории. Иодирование нафталина приводит к а-иоднафталину, который получается в концентрированном (50%) эфирном растворе с выходом, равным 85%. Хотя эфирный раствор иода неустойчив к перхлорату при продолжительном действии, в случае кратковременных реакций это не причиняет заметного вреда. Этим путем можно проводить также и реакции бромирования. [c.105]

Исключительный интерес представляют работы акад. В. М. Родионова с сотрудниками по окислению двуокисью селена боковых метильных групп ароматических и гетероциклических соединений до альдегидной группы. Им было показано, вопреки установившемуся мнению о невозможности подобного окисления, что оно хорошо идет при высоких температурах и является одним из общих методов синтеза ароматических альдегидов. В качестве побочных продуктов образуются небольшие количества соответствующей кислоты. По этому методу были окис-чены толуол, ксилолы, мезитилен, р-метил-нафталин [64]. Особенно большой интерес представляет окисление метил-хинолинов с метильными группами в бензольном кольце. Реакция эта идет с прекрасными выходами и дает возможность получить ранее неизвестные 5- и 7- хинолинальдегиды [65]. В качестве примера приводим окисление 7-метилхинолина. [c.611]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология