Сольватация ионов и ионных пар

Электростатическая теория растворов объясняет сравнительно малую электропроводность расплавленных солей огромным тормозящим влиянием ионной атмосферы, которая здесь имеет характер ближнего окружения каждого иона ионами противоположного знака. Растворитель, уменьшающий взаимодействие ионов, отсутствует, а расстояния между нонами очень малы. Вследствие отсутствия сольватации подвижности ионов в расплавах непосредственно связаны с их радиусами, и в ряду щелочных катионов наблюдается правильная последовательность подвижностей [c.452]

ДОс, 1 и ДСс, 2 —то же при сольватации образовавшихся ионов. [c.594]

Все величины, входящие в правую часть уравнения (ХХП, 20), можно измерить. Таким образом, можно найти сумму для потенциалов сольватации обоих ионов. Если взять элемент с переносом, то в левую часть подобной же формулы входит не сумма, а разность соответствующих значений ДОс сольватации. [c.594]

Изобарные потенциалы сольватации ДО ионов в некоторых растворителях (по Н. А. Измайлову) [c.597]

В обычных условиях замещения в протонных растворителях карбоксилат-анион является одним из наиболее слабых нуклеофилов. Главный фактор, снижающий нуклеофильность, — сильная сольватация аниона. Ионные пары в неполярных апротонных растворителях (ситуация, характерная для МФК) должны [c.124]

Если рассматривать энергию сольватации (гидратации) иона как разность его потенциальной энергии в вакууме и растворе (М. Борн) [c.16]

Сначала полезно рассмотреть процесс сольватации отдельных ионов. Заметим, что энергия связей ион — молекула растворителя обычно сопоставима с энергией ковалентных связей в молекулах. [c.227]

Таблица 12.1. Теплоты, энтропии и энергии Гиббса сольватации некоторых ионов

Нуклеофильная реакционная способность анионов зависит не только от степени их сольватации, но и от степени ассоциации с соответствующим катионом. Связанный в ионную пару анион имеет значительно меньшую реакционную способность, чем свободный. С увеличением размеров ионов ионные пары становятся неустойчивыми, поэтому в апротонных растворителях галогениды тетраалкиламмония, имеющие сравнительно большие размеры, более активно обменивают галогены в комплексных соединениях, чем галогениды лития и натрия. [c.453]

Б. П. Дерягин (1945) разработал теорию устойчивости и коагуляции лиофобных (гидрофобных) золей, согласно которой сольватные (гидратные) оболочки вокруг ядра коллоидных мицелл, обусловленные сольватацией (гидратацией) ионов в диффузном слое, обладают упругими свойствами. Упругие силы жидких сольватных оболочек, препятствующие слипанию частиц, получили, по Б. П. Дерягину, название расклинивающего давления. Это название подчеркивает, что упругие сольватные прослойки между сближенными твердыми поверхностями действуют механически, как бы расклинивая поверхности. [c.325]

Следовательно, направление, механизм и скорость электродной реакции определяются сочетанием электрохимических и химических стадий. В силу этого обстоятельства они зависят не только от факторов, влияющих на стадию переноса электрона (потенциал и материал электрода, природа растворителя, pH раствора), но также и от факторов, воздействующих на кинетику и механизм химических реакций. Иногда это те же самые факторы, оказывающие влияние на различные стадии посредством разных механизмов, иногда совсем иные. К последним относятся, например, явления сольватации и ионной ассоциации в растворе, а также величина концентрации реагирующего вещества. [c.190]

Сольватация (для водных растворов — гидратация) — это образование прочного соединения каждого иона с определенным числом дипольных молекул растворителя в результате электростатического взаимодействия ионов с дипольными молекулами растворителя. Число связанных с ионом молекул растворителя называется сольватным или гидратным числом иона. Если прочность образовавшегося соединения достаточно велика, то ион вместе с сольватировавшими его молекулами совершает тепловое движение в растворе как одно целое. В этом случае говорят о первичной сольватации (гидратации) ионов. [c.161]

Сольватация (гидратация) ионов. ......... [c.460]

Понятие сольватации (гидратации) ионов [c.137]

Укажите экспериментальные факты и теоретические положения, свидетельствующие о сольватации (гидратации) ионов в растворах (в водных растворах). [c.186]

Такого типа процессы диссоциации (ионизации) молекул жидкостей приводят к упорядочению систем в результате сольватации образующихся ионов [c.120]

Разделение коэффициентов активности может быть произведено только на основании теоретических соображений, а не на основании экспериментальных данных. Для разделения предложены те же пути, которые используются для разделения энергии сольватации солей на энергию сольватации отдельных ионов. Так, для солей, состоящих из катионов и анионов с подобными физическими свойствами (одинаковые валентные электронные оболочки и близкие радиусы), принимают, что активность катионов равна активности анионов. [c.58]

Имеется ряд методов, с помощью которых устанавливают, сколько именно молекул растворителя связано с ионами. Как правило, методы, применяющиеся для определения чисел сольватации, дают возможность. определить либо сумму чисел сольватации ионов, образующих соль, либо разность. Только очень немногие методы позволяют непосредственно определить числа сольватации отдельных ионов. При расчетах число сольватации одного из ионов находят на основании теоретических расчетов либо принимают равным нулю, например, считают, что анионы галогенов пе сольватированы вовсе и все число сольватации относят к катиону. [c.138]

Изменение концентрации неэлектролитов, которое наблюдается в катодном или анодном пространстве, является результатом сольватации обоих ионов, и, следовательно, этим путем можно определить только разницу между числами сольватации обоих ионов. Однако если число сольватации одного иона принять за стандарт, тогда можно сравнить числа сольватации между собой. [c.140]

Таким образом, из цепи (III) можно найти суммарную свободную энергию сольватации (гидратации) ионов. [c.165]

Эта зависимость использована нами для разработки нового метода нахождения энергии сольватации отдельных ионов. Метод основан на том, что разность величин энергии сольватации изоэлектронных ионов галогенов и щелочных металлов [11 — 6 сще+) падением Ип стремится к нулю. [c.169]

Нахождение энергии сольватации отдельного иона, например иона водорода, основано на экстраполяции к Ип = О зависимости величин [c.170]

Методом Мищенко и Сухотина можно проводить расчет теплот сольватации отдельных ионов в неводных растворах при выборе соответствующих значений р. [c.178]

Осмотическая теория э.д.с. Нернста основана на классической теории электролитической диссоциации, поэтому она сохраняет основной недостаток теории Аррениуса — отождествление свойств растворов электролитов со свойствами идеальных систем. Развитие теории э.д.с. и электродного потсчщиала повторило ход развития теории растворов электролитов. Так, введение понятий о коэффи-цисн1е активности (как о величине, связанной с межионным взаимодействием) и об активности (как эффективной концентрации), явившееся крупным шагом вперед в развитии теории растворов, позволило получить на основе теории Нернста качественно верную зависимость электродного потенциала от состава раствора. Учет взаимодействия между растворенным веществом и растворителем, на необходимости которого настаивал Д. И. Менделеев, и в особенности учет возможности образования в растворах гидратированных или сольватированных ионов (А. И. Каблуков) были важными вехами в развитии теории раство зов электролитов. Они позволили найти причину диссоциации электролитов на ионы. Ионная сольватация должна играть существенную роль и в процессе установления равновесия между электродо и раствором. [c.220]

Кроме того, общая концентрация активных центров в присуг-ствии промотора возрастает благодаря смещению влево равновесия (25) в результате сольватации контактных ионных пар. [c.480]

При введении в реакционную массу ионит — серная кислота раствора отмывающего агента происходит сольватация (гидратация) ионов кислоты, сопровождающаяся значительным выделением тепла (в случае гидратации серной кислоты водой выделяется от 2 до 6 кал/г Н2304 при уменьшении концентрации кислоты на один процент. Во время отмывки концентрацию серной кислоты необходимо понизить с 96% до О, при этом выделяется 340 кал/г серной кислоты. [c.375]

Начальное направление электродного процесса до установления равновесного состояния, заряды металла и раствора зависят от энергии сольватации потенциалопределяющих ионов. Энергия сольватации определяется индивидуальными свойствами растворителя, в частности его диэлектрической проницаемостью, то электродный потенциал должен иметь неодинаковое значение в различных растворителях. При изучении электрохимических систем с неводными растворами встречаются существенные затруднения из-за выбора электрода сравнения, который должен иметь постоянный потенциал в растворах элек- [c.486]

Коагуляцию могут вызвать все факторы, которые способствуют понижению величины алектрокинегического потенциала частиц и сольватации (дегидратации) ионов диффузного слоя, что приводит к сжатию диффузной части двойного слоя и к понижению механической прочности сольватных оболочек, разъединяющих частицн. [c.33]

Интересно выяснить, действительно ли экспериментальные значения подчиняются указанным зависимостям. Для ответа на этот вопрос необходимо знать абсолютные значения энергий сольватации отдельных ионов. К сожалению, определить экспериментально энергию сольватации отдельного иона невозможно. Действительно, рассмотрим эксперимент по измерению тепловьщеления в процессе растворения какой-либо соли, например Na l. Растворение соли можно представить в виде двух последовательных процессов [c.228]

Значение ДЯ(решетки) можно определить из различных экспериментальных данных. Величину ДЯ(растворения) измеряют экспериментально. Успешные оценки энергии сольватации отдельньк ионов были сделаны с привлечением различных теоретических соображений. Таких подходов существует достаточно много и большин- [c.228]

Тогда е киол можно измерить как потенциал погруженного а раствор платинового электрода, насыщенного водородом, если активности кислоты и сопряженного с ней основания равны. Это всегда имеет место в случае чистого растворителя. Растворители, таким образом, можно расположить в порядке возрастания нормальных кислотных потенциалов. Однако при измерении этих потенциалов появляются значительные ошибки, связанные с наличием диффузионных потенциалов на границе раздела растворителей, включенных в измерительную ячейку. Для их устранения электрод сравнения, применяемый при из-МбНСНИИ ё кисл необходимо заполнять тем же растворителем, какой находится в измерительной ячейке. Нормальный потенциал каждого обратимого к ионам электрода зависит от энер- ии сольватации соответствующих ионов, различной для разных растворителей. Поэтому В. А. Плесков предложил в качестве стандарта использовать малополяризуемые ионы с возможно большими диаметрами, такие, как КЬ+ или Сз+. Энергия сольватации этих ионов мала и почти не меняется ири переходе от растворителя к растворителк . Применив стандартный рубидиевый электрод, Плесков показал, что константы диссоциации сильных кислот в муравьиной кислоте в 10 раз больше, а в безводном гидразине в 10 раз меньше, чем в во- [c.339]

Более приемлемым кажется взгляд, согласно которому устойчивости лиофобных коллоидных систем способствует сольватация потенциалопредёляющих ионов. Однако и в этом случае возникает ряд вопросов, на которые трудно ответить. [c.283]

Более сложные модели позволяют устранить различия между рассчитанными и экспериментальными величинами АЯ -" . Однако при детальной проверке этих моделей встает задача экспериментального определения энергии сольватации отдельного иона, так как при суммировании рассчитанных величин AHt и АЯг ошибки, обусловленные недостатками моделей, могут скомпенсироваться. [c.24]

Энергии гидратации, рассчитанные по модели Борна, весьма значительны и достаточны для разрушения кристаллической решетки при образовании растворов электролитов. Это наиболее важный качественный вывод из теории Борна, который показывает, что йсповной причиной образования и устойчивости растворов электролитов служит сольватация ионов. К этому выводу можно прийти также, не производя расчетов, а сопоставляя формулы (II.6) и (11.12). Если в этих формулах пренебречь 1/п и 1/е по сравнению с единицей, положить Z = Z2, А 2 и ri r l , то энергия сольватации одного иона окажется равной половине энергии кристаллической решетки. Иначе говоря, энергия сольватации двух ионов — катиона и аниона — как раз скомпенсирует энергию разрушения penieTKH кристалла. [c.27]

В работе совместно с Ю. А. Кругляком нами был предложен новый метод нахождения энергии и теплоты сольватации отдельных ионов. Этот метод основан на представлении о сольватации ионов как о процессе комплексообразования. Согласно этим представлениям, связь между молекулами растворителей и ионами осуществляется вследствие образования молекулярных орбит. При этом центральные атомы молекул растворителей (кислород, азот) являются донорадги неподеленных пар ялектронов, а ионы — их акцепторами, представляющими им свои вакантные орбиты. Число сольватации онределяется координационным числом, т. е. числом ближайших к заполненным вакантных орбит с близкими энергетическими уровнями. Первичная анергия сольватации представляет, следовательно, энергию комплексообразования, а вторичная — энергию электростатического взаимодействия комплекса с молекулами растворителей. [c.169]

В соответствии с развитыми представлениями экспериментальные данные свидете-льствуют, что энергии сольватации изоэлектронных ионов близки между собой ие только в одном растворителе, но и в разных, если молекулы растворителей содержат атомы, являющиеся донорами электронов, находящихся на одинаковых электронных уровнях. [c.169]