Дейтерий уравнение

Позднее было показано [88], что если при дейтеро-обмене по диссоциативной схеме медленной стадией является взаимодействие адсорбированного фенильного радикала с атомом дейтерия, то обе схемы (диссоциативная и ассоциативная) описываются одним и тем же кинетическим уравнением. [c.49]

Самотормозящийся характер термического распада алканов, зависимость константы скорости, вычисляемой по уравнению реакций первого порядка, от глубины крекинга, существование ингибиторов термического крекинга потребовали внесения изменений в первоначальные радикально-цепные схемы распада алканов, поскольку эти схемы не отражали торможения некоторыми продуктами и не соответствовали, в частности, наблюдаемым на опыте значениям концентраций радикалов. Кроме того, изучение реакции замещения атомов дейтерия с молекулами метана и этана показало [367, 368], что для энергии активации в первоначальных радикально-цепных схемах Райса и Герцфельда были приняты слишком завышенные значения. Так, в схеме распада этана для реакции Н + [c.217]

Использование в качестве термоядерного горючего смеси дейтерия с тритием в соотношении 1 1, как следует из приведенных уравнений, более перспективно — ее энергетическая ценность выше, чем у чистого дейтерия. [c.43]

Из газообразного аммиака под действием света в присутствии дейтерия образуются дейтероаммиаки. Написать уравнения реакций. [c.239]

Тритий можно получить бомбардировкой дейтерия дейтронами. Написать уравнение этой реакции. [c.37]

При облучении дейтерия быстрыми дейтронами образуются один из изотопов гелия и нейтрон, а при облучении жесткими у-лучами образуются два нуклона. Написать уравнения этих ядерных реакций. [c.37]

Тем самым положение линии в спектре должно зависеть от массы не только электрона (уравнения теории Бора), но и ядра. В 1931 г. именно по изменению положения линий в спектре водорода было обнаружено существование тяжелого водорода — дейтерия. [c.50]

Вопрос о том, какая из этих стадий — лимитирующая в ряде случаев удается решить, используя метод кинетических изотопных эффектов (КИЭ). Скорость второй стадии можно уменьшить в 7—12 раз, используя для электрофильного замещения соединение, в котором ядро отщепляемого водорода заменено более тяжелыми ядрами дейтерия или трития. Однако обнаружить влияние этой замены можно лишь тогда, когда она сказывается на экспериментально наблюдаемой суммарной скорости всей реакции. При условии, что концентрация а-комплекса все время мала и постоянна, эту скорость можно выразить следующим уравнением [c.39]

Протий и дейтерий являются стабильными изотопами. Они оба входят в составы соединений водорода, встречающихся в природе. Тритий — радиоактивный изотоп, распад которого происходит в соответствии с уравнением [c.108]

Реакция протекает в присутствии и кислот, и оснований. Первый атом галогена включается с той же скоростью, что и дейтерий. Поэтому можно предположить, что лимитирующая стадия галогенирования будет та же, что и в случае изотопного обмена. Механизмы этих реакций галогенирования приведены ниже. Как можно видеть из этих уравнений, галогенирование, катализируемое основаниями, включает образование енолят-иона. Этот ион затем выступает в качестве нуклеофила и атакует бром. Галогенирование, катализируемое кислотами, скорее протекает через образование енола, а не енолят-иона. На второй стадии двойная углерод-углеродная связь действует как нуклеофил и атакует бром. [c.57]

Каталитический обмен между дейтерием и аммиаком идет по уравнению реакции [c.455]

Связь углерод—водород расщепляется легче, чем связь углерод — Дейтерий, и значительно легче, чем связь углерод — тритий. Таким образом, в тех случаях, когда предполагают, что стадия, лимитирующая скорость процесса, связана с разрывом связи С—Н, целесообразно сравнивать скорости расщепления связей С— Н и С— Н. В случае реакции, катализируемой лизоцимом, медленная стадия не связана с разрывом связи углерод—водород, однако наблюдается вторичный кинетический изотопный эффект [17]. Различия в массе изотопов Н и Н приводят к небольшим различиям в колебательной энергии молекул. Содержащих этих изотопы. В результате молекула, содержащая Н в положении 1, может с несколько большей легкостью превращаться в карбоний-ион [уравнение (7-11)], чем молекула, имеющая Н в том же [c.99]

Согласно оценкам по уравнениям Маркуса, замена водорода на дейтерий в воде приводит к изотопному эффекту повыще-ния скорости переноса электрона вследствие изменения энергии реорганизации среды. При комнатной температуре скорость изменяется в 1,5-2 раза. [c.483]

Этот способ обладает теми преимуществами, что помимо получения дейтерия (уравнение а) происходит его связывание в внде иОз (уравнение б). Из последнего дейтерий высокой степени чистоты можно в любой момент выделить путем термического разложения (за счет протекания реакции б в обратном направлении). Прибор для медленного и вполне безопасного проведения сильно экзотермического взаимодействия паров оксида дейтерня с ураном схематически показан на рис. 10(5. Колба 1 вместимостью 50 мл через кран 7 соединяется с манометром 2 и с кварцевой трубкой 4. Последняя нагревается в печи сопрртивления до 600—700 °С. К трубке присоединяется охлаждаемая жидким азотом ловушка 5, связанная с вакуумным насосом и с нагреваемой до 250 С колбой 6. [c.160]

Свейн с сотрудниками провели также проверку теоретической зависимости между изотоиными эффектами трития и дейтерия [уравнение (13)] путем измерения количества дейтерия, перешедшего к растворителю от того же кетона, с которым были ранее проведены опыты по отщеплению протия и трития. Оба сравниваемых между собой изотопных эффекта оказались равными [c.89]

Можно проводить также и фотоинициируемое присоединение спиртов к алкенам, однако есть основания полагать, что эта реакция протекает скорее по ионному, чем по радикальному механизму. Реакция следует правилу Марковникова и в случае использования МеОО приводит к включению дейтерия [уравнение [c.325]

Дейтерооксиалюминийбромид, получающийся таким образом, бмл использован в качестве катализатора для изомеризации -бутана [64]. Обмен дейтерия и водорода между катализатором и бутаном был незначителен и не изменялся, заметно со степенью изомеризации. Это было принято как доказательство того, что катализатор действует скорее через атом брома, чем через атом водорода или дейтерия. В качестве возможного объяснения возникновения цепи были предложены реакции, выраженные уравнением (11) [c.21]

Так как энергия вращательного движения молекул всех газов, кроме водорода и дейтерия, достигает предельного значения уже при невысокой температуре, то Свращ рассчитывают, исходя из принципа равного распределения энергии по степеням свободы. Тогда для двухатомных и многоатомных газов с линейными молекулами Свращ = 2/2 Я, а для трех и более атомных газов Саращ = 3/2 Я. Колебательное слагаемое теплоемкости газа на одну степень свободы по уравнению квантовой теории теплоемкостей Планка — Эйнштейна равно [c.54]

Необходимо отметить, что для образования НО из смеси водорода и дейтерия не требуется прямого обмена. Соударения между активированными молекулами дейтерия и водорода маловероятны. Поэтому возможно, что дейтерий активируется и обменивается с донором водорода согласно уравнению (13), а затем водород активируется и обменивается с дейтерироваииым донором. [c.188]

Уилмарт и его сотрудники нашли, что если проводить обмен В 10 Л1 серной кислоте при 120°, то даже после 5 час. процесс обмена не удается обпарз жить. В аналогичных опытах с дейтерием в присутствии как концентрированной Н2504, так и смеси НР—ВРз обмен также не был обнаружен [34]. Однако, как показывает сопоставление уравнений (43) и (44), характер разрываемых и вновь образуемых связей у реагентов (кроме О—О) в обоих случаях сильно различен. Поэтому авторы настоящего обзора не видят причины, по которой в условиях обмена, катализируемого основаниями, должен обязательно происходить обмен, катализируемый кислотами, хотя последний при достаточно жестких условиях и может иметь место. [c.213]

Дело в том, что молекулы имеют нулевую энергию, и энергия диссоциации должна отсчитываться от уровня этой нулевой энергии до принятой за нуль энергии разделенных атомов. Между тем, так как, согласно уравнению (XXI.6), нулевая энергия определяется через частоту, а частота зависит от массы, то уровни нулевой энергии должны быть различны. Таким образом, различие в энергиях диссоциаций молекул дейтерия и водорода должно определяться различием их нулевых энергий (см. гл. XIII). [c.437]

Бензол обменивает водород на дейтерий при действии дейтеробромида в присутствии бромидй алюминия, а также при действии жидкого дейтероаммиака в присутствии амида калия. Напишите уравнения этих реакций и предложите их механизм. [c.166]

С целью оптимизации режимов ферментации бьши определены ростовые характеристики облигатных и факультативных метилотрофных бактерий, параметры уравнения Моно и экономические коэффициенты для роста в обычной воде и а присугствии дейтероме ганола и оксида дейтерия в различных соотношениях. [c.137]

Какая из стадий реакции (Г.5.1.) — (Г.5.2) определяет скорость реакции, зависит от эне1ргии обоих переходных состояний [разд. В,3, уравнение Аррениуса (B.20)]L Еслн самой медленной стадией процесса является отщепление протона [уравиение (Г.5.2в)], то наблюдают кинетический изотопный эффект соединения, в которых соответствующий атом водорода замещен атомом дейтерия или трития, реагируют медленнее. [c.393]

Следует отметиГь, что переход от олефина с концевой двойной связью, соединенного с поверхностью катализатора но месту двойной связи, к циклической структуре аналогичен обменной реакции между этиленом и дейтерием при которой вместо молекулы Вг к катализатору присоединяется группа СНа согласно уравнению [c.208]

Если мы измерили все ЯЭО в такой системе и зпаем некоторые межъядерные расстояния, это уравнение позволяет нам вычис шть неизвестные межъядерные расстояния. Например, положение геминальных протонов у 5/ -гибридизованного углерода почти не меняется при переходе от молекулы к молекуле. Если эти протоны составляют АМ-часть системы АМХ, то по измеренным ЯЭО мы можем определить положение ядра X. Применение формулы возможно только при условии жесткой связи между тремя ядрами (одинаковые т . для двух межъядерных векторов) и в отсутствие посторонних источников кросс-релаксации (т.е. в отсутствие поблизости других ядер со спином 1/2). Последнее требование надежно выполняется только в случае очень небольших молекул, однако убедиться в отсутствии других источников кросс-релак-сации можно и с помощью изотопного замещения водорода иа дейтерий, Кроме того, даже присутствующие в молекуле посторонние источники кросс-релаксации могут не оказывать существенного влияния на эксперимент, если они достатотао удалены от интересующих нас ядер. Проверить это условие можно с помощью ЯЭО облучение посторонних ядер не должно давать заметного ЯЭО на исследуемых ядрах. [c.162]

Если в нашем образце можно выделить изолированную трехспиио-вую систему, то очень полезно попробовать использовать уравнение (5.17), В качестве примера рассмотрим акриловую кислоту. Протон карбоксильной группы снова можно заменить на дейтерий и оставить чисто трехспиновую систему, дающую на частоте 500 МГц спектр первого порядка. Измерение ЯЭО в этой системе представляет собой интересную техническую проблему, поскольку резонансы разделены всего на 120 Гц, что затрудняет селективное облучение. При облучении мультиплетов первого порядка хорошо работает процедура последовательного насыщения линий [10]. Частота декаплера настраивается на одну из линий, и на короткое время включается слабое поле (песколько герц). Затем частота облучения переводится на следующую линию и т.д. этот цикл выполняется в течение всего периода насыщения. [c.181]

Так как выражение для единственного момента инерции содержит два межатомных расстояния, их нельзя онределить, исходя из эксиеримеитально найденного значения I. Если, однако, заместить водород дейтерием, приняв, что Гу и г, остаются при этом неизмененными, тогда определение обоих расстояний становится возможным. Например, расстояние между атомами углерода выражается через массу атома углерода следующим уравнением [c.439]

Идя по пути, намеченному Мицухара, Р. Бреслоу исследовал ту же реакцию с использованием тогда еще нового метода ЯМР. Он сделал удивительное открытие атом водорода в положении 2 тиазолиевого цикла (между серой и азотом) легко обменивается на дейтерий из НгО. (Теперь установлено, что рКа этого протона равно приблизительно 12,7 [21].) Бреслоу предположил, что биполярный ион (или илид) тиазолия, образующийся в результате отщепления протона [уравнение (8-13), стадия а], является ключевым промежуточным продуктом в реакциях, катализируемых ферментами, зависимыми от тиамина [уравнение (8-13)]. Правильность этого предположения в настоящее время общепризнана. Анионный центр биполярного иона, который стабилизирован соседним положительным зарядом атома азота, может реагировать с субстратом, таким, как а-кетокислота или а-кетоспирт (а-кетол), присоединяясь по карбонильной группе [стадия б или б в уравнении (8-13)] [22, 23]. [c.202]

Для нахождения силового поля изолированной молекулы воды (молекулы достаточно разряженного пара) имеется достаточно сведений. Расположение атомов в молекулах Н2О, HDO и D2O надежно установлено по вращательной структуре колебательных полос этих молекул (см. табл. 1). Результаты измерений показывают, что все геометрические размеры молекул паров Н2О, HDO и D2O с достаточно высокой точностью совпадают и поэтому при решении обратной спектральной задачи могут вполне считаться неизменными. В качестве экспериментальных частот принципиально можно использовать любые колебательные частоты паров двенадцати различных изотопозамещенных форм воды, образованных омами протия Н , дейтерия D , третия Т и кислорода 0 и 0 . КИМ образом, теоретически для вычисления четырех силовых тоянных могут быть составлены тридцать шесть уравнений. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология