Азосочетание стабильность

Очень удобна для реакций азосочетания стабильная форма диазосоединения — фторборат /г-нитробензолдиазония [62]. Его применяют в виде свежеприготовленного 17о-ного раствора. [c.76]

Аг—N —X, обладающая поляризованной связью N—X, атакует в молекуле фенола место с наибольшей электронной плотностью. Таким местом обычно является пара-положение по отношению к уже имеющемуся заместителю, и азосочетание чаще всего протекает в пара-положение. Если же оно занято стабильным заместителем (типа алкильного), сочетание идет в орто-положение. [c.16]

Ацилпроизводные стабильнее 2-ацилпроизводных. И. обладает ароматич. св-вами. Электроф. замещение обычно идет в положения 3 и 5 (галогенирование, нитрование), азосочетание в слабощелочной среде-в положение 3. И. устойчив к действию окислителей и восстановителей. [c.223]

Антидиазотаты — стабильные соединения, не способные вступать в реакцию азосочетания. Они используются в технике как источник получения солей диазония. [c.293]

При подщелачивании диазониевых солей вначале возникают нормальные диазотаты (лабильные), способные, например при нагревании, переходить в изодиазотаты (стабильные). Нормальные диазотаты способны к реакции азосочетания, изодиазотаты — не способны. Лабильные диазотаты, или нормальные, а также диазо-гидрат до сих пор никому не удалось выделить. [c.77]

Нафтол и 2-нафтиламин сочетаются только в положение 1, так как ст-комплекс, образующийся за счет этого положения, отличается исключительно высокой стабильностью (этот вопрос уже обсуждался — см. 1.2.3). Если положение 1 в 2-нафтоле занято метильной группой (47а), то реакция азосочетания останавливается на стадии образования ст-комплекса (48а). [c.432]

Эстеразы, гликозидазы, фосфатазы и пептидазы легко можно обнаружить после электрофореза с помощью реакции азосочетания. В качестве субстратов используют соответствующие производные а- или р-нафтола освободившийся под действием фермента нафтол вступает в реакцию сопряжения с солью диазония с образованием окрашенного соединения в зоне локализации фермента. Для выявления указанных выше ферментов применяют как метод одновременного сочетания, так и метод сочетания после инкубации. Однако первый метод дает, как правило, более четкие результаты. Хотя с точки зрения реакции азосочетания производные р-нафтолов имеют преимущества, скорость их ферментативного расщепления меньше, чем у а-нафтолов. Чаще всего в реакции азосочетания используют такие стабильные соли диазония, как прочный синий В или КК, прочный гранатовый ОВС и прочный черный К. [c.295]

Азосочетание (см. стр. 150) и сульфирование (см. стр. 146) протекают по атому углерода ароматического кольца, а не по кислороду. Это связано, во-первых, с переносом зарядов с кислорода на углерод и, во-вторых, с большей стабильностью продуктов, образующихся при замещении углеродного ато.ма, по сравнению с кислородзамещенными производными. Обратная картина наблюдается при наличии в молекуле центра с недостатком электронов. Так, например, атом углерода в хлористом метиле XXXVIIГ [c.46]

Азосочетание часто проводят без охлаждения компонентов, особенно в тех случах, когда диазосоёдинение является стабильным и мало реакционноспособным, как, например, диазосоединения нафталина. [c.190]

В реакциях этого типа нуклеофильный агеит атакует концевой атом азота в катионе диазоиия, а образующиеся при этом азосоедниения обладают достаточно высокой стабильностью и не отщепляют молекулу азота. Нуклеофильные агенты, для которых свойственен подобный тип превращения, должны относится к группе мягких оснований Льюиса. Только в этом случае нри взаимодействии мягкого электрофильного агента - катиона диазония и мягкого нуклеофильного агента образуются ковалентные термодинамически стабильные азосоедниения. Классическим примером такого тииа взаимодействия является реакция азосочетания. [c.1707]

Аминофураны, замещенные электроноакцепторными группами, стабильны и существуют в аминоформе, но их реакции не характерны для ароматических аминов. Соединение (164) можно нитровать и бромировать. Полученное из него нитросоединение (165) при кислотном гидролизе дает амин (166), а при восстановлении— соединение (167). Соединение (167) после диазотирования дает продукт азосочетания с нафтолом-2, но неспособно к иным [c.155]

Трополон обладает свойствами кислоты с константой ионизации 10" , занимая, таким образом, положение между фенолом и уксусной кислотой. Подобно фенолам, трополоны дают окрашенные комплексы с раствором хлорида железа(1П). Многие из свойств трополона говорят о его ароматичности. Так, он восстанавливается с трудом, вступает в реакцию азосочетания, его можно нитровать, сульфировать и галогенировать. Ароматичность трополона можно объяснить резонансом, в котором принимают участие две неэквивалентные структуры XIII и XIV и несколько структур, подобных XV и XVI, соответствующих стабильному катиону тропилия, содержащему 6я-электронов (1, разд1 9-6,Щ. [c.330]

Рассмотренные выше вещества относятся к активным формам диазосоединений. При облучении их актиничным светом они в местах, подвергшихся освещению, разлагаются, а в неосвещенных — сохраняют способность вступать в реакцию сочетания с образованием азокрасителей. В отличие от них диазосульфонаты являются пассивной формой диазосоединений и в обычных условиях не способны к образованию красителей. При действии на них света происходит превращение пассивной формы ди азосульфоната в активную, способную вступать в реакцию азосочетания (стр. 11). Используя для фотопечати диазосульфонаты, их наносят на подложку совместно с азосоставляющими [100]. Лри этом краситель образуется на местах, подвергшихся действию света, т. е. на светлых местах изображения. Следовательно, получаемые по этому способу отпечатки представляют собою обращенную копию оригинала (негативное изображение). Описано применение диазосульфонатов [101], содержащих алкоксигруппы в положениях 2 и 5. Однако в связи с трудностями, возникшими при их использовании, в первую очередь из-за, недостаточной стабильности светочувствительных слоев и недостаточной чистоты фона, они не нашли практического применения [102]. [c.80]

Эфиры, флороглюцина или других триоксибензолов упоминаются в литературе значительно реже. Известно [34], что этиловый эфир флороглюцинкарбоновой кислоты отличается низкой арктивностью в реакции азосочетания и может быть использован для изготовления достаточно стабильных двухкомпонентных материалов. Аналогичными свойствами обладают монометиловые, моноэтиловые и р-оксиЭтиловые эфиры 1,2,4- и 1,2,6-триоксибензолов [35], а также бензойнокислый эфир 1-метил-2, 4,6-триоксибензола [36]. [c.104]

Своеобразные однокомпонентные материалы получаются при введении в светочувствительный слой азосоставляющих в не способной к сочетанию форме, например в виде продуктов присоединения бисфенолов к органическим основаниям, и разрушающихся при кратковременном нагревании до 130—150° С [72]) или при введении в светочувствительный слой солей диазосоединений с некоторыми нафтолсульфокислотами, в частности, с 2,3-диоксинафталин-6-сульфокислотой [73], 1-окси-8-амино-нафталин-3,6-дисульфокислотой, 2-нафтол-З, 6-дисульфокислотой или 1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислотой [73, 80]. Эти соединения обладают достаточно большой чувствительностью к свету и удовлетворительной стабильностью при pH не более 6,0—6,5. При нанесении на бумагу они в обычных условиях хранения не вступают в реакцию азосочетания. При действии паров аммиака или щелочного раствора диазосоединение вытесняется из соли и проявление происходит как обычно. При этом [c.133]

Механизм и кинетика. В отнощении механизма азосочетания имеются противоречивые взгляды . По мнению Ингольда , электрофильным замещающим агентом в реакции сочетания является АгЫз. В случае фенолов скорость сочетания пропорциональна произведению концентраций [ArNt][Ar 0 ], а в случае аминов — произведению концентраций [АгХ з IAг NR2]. Ингольд считает, что больщинство диазониевых ионов в кислых 1 слабо-щелочных водных растворах термодинамически стабильнее неиокизированных диазогидратов. В этих пределах скорость азосочетания увеличивается с ростом pH так, как если бы единственным эффектом уменьщения кислотности или увеличения основности была замена малореакционноспособных молекул Аг ОН на высокореакционноспособные анионы АгО (при сочетании с фенолами) или замена совсем нереакционноспособных катионов Ar NHR2 на реакционноспособные молекулы Аг ЫРг (при сочетании с а.минами). Но при высоком значении pH равновесие [c.109]

В настоящее время ХПЯ обнаружена в самых разных классах реакций распад перекисей и азосоединений, термические перегруппировки и изомеризации молекул, фотохимические реакции распада, фотосенсибилизированные реакции, реакции с участием металлоорганических соединений ртути, магния, кремния, лития, свинца, олова и т. д., реакции переноса электрона, азосочетания, окисления, полимеризации, цепного галоидирования и т. д. [25]. ХПЯ дает важную информацию о механизмах, вскрывает их новые стороны. К новым результатам, полученным методом ХПЯ, относится обнаружение радикальных реакций синглетных карбепов и ориентации нуклеофильного типа в реакциях ароматического присоединения радикалов, установления ряда стабильности ацилоксиради-калов при распаде ацильных перекисей, доказательство роли диа-зофенильного радикала в ряде реакций термического распада и переноса электрона, обнаружение фотохимического распада кетонов в эксиплексах, установление радикального механизма для ряда реакций, считавшихся классическими примерами нуклеофильного или электрофильного замещения, и т. д. [c.223]

Гор И Модак 5 уточнили и расширили наблюдения о течении реакций такого рода вытеснения в бензольном и нафталиновом ряду. Анионоидная реакционная способность положения 1 в -нафтоле так велика, что анилид 2-окси-1-нафтойной кислоты сочетается с диазониевыми солями, а такие группы, как хлор, бром, карбоксильная, альдегидная и ацетильная, вытесняются даже слабо-поляризованными диазониевыми солями. Вытеснение протекает в обычных условиях сочетания фенолов, причем карбоксильная группа выделяется в виде молекулы нейтральной углекислоты, легко образующейся из СОг-иона, оставляющего после ухода электроотрицательное положение, к которому присоединяется диазокатион. Атом хлора выделяется в виде хлорид-иона благодаря сопряжению в нафтолят-ионе, приводящему к высокой электронной плотности в положении 1. Группами, которые не вытесняются при азосочетании, являются алкильная (но не алкиленовая группа, могущая вытесняться) амино- и нитрогруппы стабильность последней вызывается сильной водородной связью молекуле 1-нитро-2-наф-тола. Алкильные и аминогруппы, благодаря их электронодонорным свойствам, препятствуют сопряжению в нафтолят-ионе. [c.490]

Диазотирование и сочетание в процессе получения дисперсных азокрасителеЙ чаще всего производится обычными методами. Если амины достаточно основны и образуют стабильные соли с минеральными кислотами, их диазотируют в водных растворах. В случае использования аминов низкой основности реакцию проводят в концентрированной серной, фосфорной или органических кислотах. Диазотирующим агентом часто служит нитрозилсерная кислота. Одной из лучших методик диазотирования является растворение амина в 50—60% серной кислоте, охлаждение до О—5°С и прибавление раствора нитрита натрия в серной кислоте этот раствор предварительно нагревают до 65—70 °С и перед прибавлением охлаждают. Иногда азосочетание проводят в 20—30% серной кислоте, для чего раствор азосоставляющей охлаждают и к нему цри размешивании добавляют диазораствор. При применении слабоосновных аминов для выделения красителя часто нет необходимости в нейтрализации раствора. Если же нейтрализация необходима, то применяют такие нейтрализующие агенты, как ацетат натрия или аммония. [c.2063]

Затруднения возникают и при диазотировании о- и пери-, а акже п-диаминов. Из о-диаминов образуются очень стабильные и способные вступать в реакцию азосочетания производные бен-ютриазолов (7) или нафтотриазолов (8). [c.419]

Большинство диазониевых ионов в кислых и слабощелочных водных растворах термодинамически стабильнее неионизованных диазогидратов. За пределами этого интервала pH скорость азосочетания увеличивается с ростом pH, причем так, как это должно было бы наблюдаться, если бы единственным эффектом уменьшенной кислотности или увеличенной основности была бы замена малореакционноспособной молекулы Аг ОН на высокореакционноспособный анион Аг О" (при сочетании с фенолами) или замена нереакционноспособного катиона Аг ]МНВ+ на реакционноспособную молекулу Aг NR2 (при сочетании с аминами). Но при высоком значении pH равновесие заметно сдвигается влево, уменьшая концентрацию диазоний-иона и, следовательно, уменьшая ускоряющее влияние основности на азо- [c.307]

Среди конъюгатов ферментов с декстраном, полученным иными, чем приведенные выше, методами, можно отметить конъюгаты нуклеаз, синтезированных алкилированием полисахарида л1-нитробензилоксиметилпиридинием с последующим восстановлением нитрогрупп, диазотированием и азосочетанием с белком [70]. Конъюгаты такого типа существенно стабильнее исходных ферментов как при хранении, так и при внутрибрю-шинном введении животным. [c.181]

Смотреть страницы где упоминается термин Азосочетание стабильность: [c.251] [c.154] [c.423] [c.117] [c.538] [c.128] [c.729] [c.232] [c.170] [c.476] [c.10] [c.66] [c.124] [c.349] [c.251] [c.561] [c.473] [c.473] [c.22] [c.197] [c.29] [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология