Сульфирование контроль

Существенное влияние на направление реакции сульфирования оказывает температура. Например, сульфирование нафталина при температурах до 60 С дает а-изомер, а при 120— 1бО°С — р-изомер. Если а-нафталинсульфокислоту нагреть с моногидратом до 160 °С, то из нее также получается -изомер. Как известно, а-положение в нафталине является более реакционноспособным, так как при образовании а-комплекса положительный заряд может рассредоточиться без нарушения ароматической структуры второго кольца. Поэтому при кинетическом контроле, т, е, при проведении реакции в ограниченное время и в мягких условиях, в преобладающих количествах образуется а-изомер. Обратная реакция — десульфирование — начинается с протонирования молекулы сульфокислоты [c.365]

Таким образом, проводя реакцию в условиях кинетического или термодинамического контроля, можно очень сильно изменять состав и строение получающихся продуктов. Этим приемом особенно широко пользуются при сульфировании, когда ее проводят в условиях, при которых она обратима. [c.61]

Почему при сульфировании фенола и условиях кинетического контроля получается о-фенолсульфокислота, а при сульфировании хлорбензола—п-хлор-бензолсульфокислота [c.63]

Оксикислота Тобиаса, получение которой уже было рассмотрено, используется главным образом для превращения в 2-амино-нафталин-1-сульфокислоту (кислоту Тобиаса). Последнюю подвергают сульфированию большим количеством олеума при 20—30 С. В этих, условиях аминогруппа протонируется и образует электроноакцепторную аммониевую группу. Реакция сульфирования идет в условиях строго кинетического контроля, благодаря чему почти единственным продуктом является 6-аминонафталин- [c.70]

Д. используют для контроля дистилляции и нек-рых хим. р-ций (напр, хлорирования, сульфирования, окисления орг. соединений). При этом из исследуемой смеси отбирают пробы и определяют их , Достижение постоянной величины характеризующей основной компонент, свидетельствует об окончании процесса. [c.109]

Именно благодаря относительно легкой обратимости реакции сульфирования были обнаружены классические примеры кинетического 11 термодинамического контроля в реакциях электрофильного присоединения — элиминирования. Так, сульфирование толуола при низкой температуре приводит к указанному выше распределению изомеров, при проведении же реакции при 160°С в качестве главного продукта образуется более устойчивая лг-толуол-сульфокислота. Сульфирование нафталина серной кислотой при 80 °С дает нафталин-1-сульфокислоту с выходом 96%, а при 165 °С образуется нафталин-2-сульфокислота с выходом 85%. При 165 °С нафталин-1-сульфокислота перегруппировывается в серной кислоте в нафталин-2-сульфокислоту. Очевидно, что 1-сульфокислота образуется быстрее, однако 2-сульфокислота термодинамически более устойчива. Относительная неустойчивость нафталин-1-сульфокислоты частично обусловлена отталкивающими пери-взаимо-действиями, а большая скорость ее образования связана с более низкой энергией переходного состояния, приводящего к 1-замещенному а-комплексу (рис. 2.5.3). [c.373]

Сульфирование хинолина приводит к образованию главным образом 8-сульфо-кислоты, а аналогичный процесс в изохинолине идет по положению 5 [5]. При проведении реакции при более высоких температурах в результате термодинамического контроля образуются другие изомеры. Так, хинолин-8-сульфоновая и изохинолин-5-сульфоновая кислоты изомеризуются в б-сульфоновые кислоты [6]. [c.168]

Тип контроля, который проявляется в реакции, может в ряде случаев зависеть от условий проведения реакции. Например, сульфирование нафталина концентрированной НаЗО при 80 С контролируется в основном кинетически, а при 160 С - термодинамически [c.166]

В отношении изомеров сульфирование имеет некоторые особенности, зависящие от обратимости реакции. При мягких условиях состав изомеров определяется относительной реакционной способностью различных положений кольца (кинетический контроль реакции), при повышенной температуре и большой продолжительности реакции состав изомеров определяется их термодинамической стабильностью (термодинамический контроль реакции), например [c.467]

При рассмотрении экспериментальных данных по распределению изомерных продуктов сульфирования необходимо иметь в виду, что эта реакция подчиняется не кинетическому, а термодинамическому контролю. Поэтому соотношение орто-, мета- [c.489]

Эмульсии для жирования состоят из рыбьего или костного жира, диспергированного в растворе углекислого натрия или буры при помощи эмульгатора — яичного желтка или мыла (см. стр. 262, об эмульсиях). Проникая в кожу, эмульсия, повидимому, разрушается, и шарики жира отлагаются на волокнах. Весьма важен контроль величины pH. Особенно полезны сульфированные масла, потому что они прочно соединяются с веществом кожи и не экстрагируются растворителями. Несульфированные масла, наоборот, легко извлекаются они только механически диспергированы в коже. Конечно, применяются только такие жиры, которые не оказывают вредного действия на кожу. [c.394]

Влияние температуры на региоселективность сульфирования фенола объясняется конкуренцией кинетического и термодинамического факторов аналогично тому, что имеет место при сульфировании нафталина (см. разд. 11.2). При низкой температуре реакция сульфирования необратима кинетический контроль) и сопровождается преимущественным образова- [c.75]

Этот факт получил объяснение в терминах кинетического и термодинамического контроля. Сульфирование при О °С является необратимой реакцией, что соответствует условиям кинетического контроля. Сульфирование при 100 °С является обратимым, вследствие чего в реакционной смеси накапливается более стабильный ияра-изомер термодинамический контроль). [c.338]

Определение ароматических углеводородов в продуктах каталитического риформинга производится весовым методом (ГОСТ 6994—54), для внутрицехового постоянного контроля— методом сульфирования (ГОСТ 2706—57). Оба метода [c.53]

Как и сульфирование, реакция алкилирования по Фриделю — Крафтсу обратима. Обычные правила ориентации соблюдаются здесь поэтому только до тех пор, пока процесс протекает при кинетически контролируемых условиях (см. стр. 132), Следовательно, реакция должна быть вовремя прервана, что удается только в том случае, если скорость реакции можно поддерживать маленькой, т. е. если работают при мягких условиях (при низкой температуре и с малыми количествами катализатора) (см. общую методику). Напротив, при термодинамическом контроле, т. е. при более высоких температурах, продолжительном времени реакции, и больших количествах катализатора при алкилировании замещенных ароматических соединений часто получают преимущественно ле/па-замещенные. Кроме того, имеет место дезалкилирование и переалкилирование, особенно при применении сильнодействующих катализаторов. Если обрабатывают, например, п-ксилол хлористым алюминием, то наряду с о- и и -ксилолами. [c.302]

Ранее говорилось о том, что основным продуктом сульфирования нафталина при 80° С является а-изомер, а при 160° С реакция приводит главным образом к продукту Р-замещения. Причина этой кажущейся аномалии заключается не в том, что при 160° С скорость образования Р-изомера выше, а в том, что при 80° С реакция достигает положения равновесия очень медленно и останавливается прежде, чем соотношение изомеров, полученных в условиях кинетического контроля, достигает равновесного значения. Но при 160° С реакция быстро достигает положения равновесия, в условиях которого образуется термодинамически более стабильный р-изомер иначе говоря, действует термодинамический контроль. [c.82]

В обоих случаях (сульфирование и фосфорилиррвапие) отбор проб осуществлялся при остановленной мешалке по ГОСТ 3885— 66. Отобранная проба из разделительного сосуда погружалась в деминерализованную воду и подвергалась отмывке в течение 12 ч. Контроль на нейтральность осуществлялся по метилоранжу. Затем производили сушку отобранной пробы при 60° С в течение 12 ч с последующей выдержкой на воздухе продолжительностью [c.358]

При непрерывном сульфировании нефтяных фракций газообразным 50з температура процесса не превышает 35—40 °С, продолжительность— 3—5 мин. Контроль процесса осуществляется по кислотному числу сульфированного масла. Непрерывное сульфирование жидким 50з в растворе ЗОг проводят при температуре минус 10 °С, Помимо сульфирования для введения в структуру молекулы серы используют осернение органических соединений однохлористой серой. Эта реакция экзотермичпа и проводится при непрерывных охлаждении и перемешивании. [c.315]

Продуктами моносульфирования нафталина могут являться 1-и 2- нафталинсульфокислоты. По причинам, которые обсуждались ранее (см. 2.3), а-положения нафталина значительно активнее р-положений и соотношение скоростей образования 1- и 2-сульфокислот составляет от 6 до 3,5—4, в зависимости от условий проведения реакции. По-видимому, в таком же соотношении находятся и скорости десульфирования этих сульфокислот. Поэтому при кинетическом контроле реакции, который создается максимальным замедлением гидролитических процессов — малое содержание воды в сульфомассе, низкая температура, короткая выдержка — удается получить 1-нафталинсульфокислоту. с удовлетворительным выходом. Наоборот, для преимущественного получения 2-нафталиисуль-фокислоты, необходим термодинамический контроль, создающийся в условиях, благоприятствующих установлению термодинамического равновесия сульфирования и десульфирования, при котором должно уменьшаться содержание 1-сульфокислоты в пользу более стабильного 2-изомера. [c.67]

Контроль процесса сульфироваиня осуществляют наблюдением за температурой сульфирования и анализом сульфомассы на кчслотность. которая после выдержки должна быть не ннже 64% по НгЗО . [c.196]

Например, компьютер К I осуществляет, управление стадиям сульфирования (сульфатирования) н нейтрализации. Основные фун) ции управления здесь сводятся к обслуживанию технологическо оборудования пуск, контроль за работой, прерывание работы, ост новка реактора-сульфуратора, пуск, выключение, остановка уз-1 гидратации, пуск, промывка, продувка, остановка кислотного скру бера и т.п. [c.234]

При пуске узла сульфирования алкилбензола из складской емкости алкилбензол подают в расходную емкость, затем в су Льфураторы, сюда, же подают газовоздушную смесь в соотношении согласно регламенту. При достижении необходимой температуры в сульфураторах подают воду на охлаждение сульфураторов и включают прибор контроля глу бины сульфирования. При достижении глубины сульфирования 97 - 98% сульфокислоту направляют в гидролизер для разложения ангидридов сульфокислот. [c.260]

Аналогично толуол при сульфировании 100%-й серной кислотой при О С дает 43% орто-, 4% мета- и 53% ларо-толуолсульфо-кислоты, тогда как при 100 °С в равновесных условиях наблюдается совершенно иное распределение изомеров 13% орто-, 8% мета- и 79% лард-толуолсульфокислоты. Другим классическим примером проявления термодинамического контроля является сульфирование нафталина [c.490]

Помимо такой чисто качественной оценки практика производства сульфокислот требует точного аналитического контроля процесса сульфирования. Обычно определяют общее количество сульфокислот в реакционной массе, соотношение moho-, ди- и трисульфокислот, а также количество смол и сульфонов. [c.54]

На рис. 5.3 приведена энергетическая диаграмма сульфирования нафталина. При температуре 80°С реакция кинетически контролируема, в результате ее образуется а-нафталиисульфо-кислота, при 160 °С — подчиняется термодинамическому контролю и приводит к образованию более стабильного р-изомера. а-Изомер термодинамически менее стабилен вследствие взаимного отталкивания объемистой 50зН-группы и атома водорода в положении 8 (пространственный эффект). [c.144]

При этом анилин, бензольное ядро которого весьма легко подвергается атаке со стороны электрофильных агентов, сульфируется выделяющейся серной кислотой Как и в случае фенола, направление сульфирования анилина определяется температурой реакции Когда она несколько меньше 100 °С, образуется в основном о-изомер (ортаниловая кислота), при повыщении же температуры до 180-190 С главным продуктом реакции становится л-изомер (сульфаниловая кислота) Очевидно, в рассматриваемом случае, как и при сульфировании фенола, такой результат можно объяснить обратимостью сульфирования, большей скоростью образования ортаниловой кислоты (кинетический контроль) и большей устойчивостью сульфаниловой кислоты (термодинамический контроль) [c.145]

Для контроля или ориентировочной оценки группового углеводородного состава авиационных бензинов можно использовать схему анализа, предложенную лабораторией ВНИИТнефти для стандартизации [15]. Бензин предварительно освобождают от этиловой жидкости (если она присутствует), обрабатывая его концентрированной соляной кислотой (при кипячении с обратным холодильником). Промытый и высушенный бензин разгоняют (на колонке с елочным дефлегматором) на фракции н. к. — 60° С — без ароматических 60—90° С — бензольная 90—120° С — толуольная 120 — 144° С — ксилольная. Для каждой фракции определяют йодное число (методом Кауфмана — Гальперна) и анилиновую точку и затем удаляют ароматические и непредельные углеводороды сульфированием, далее определяют содержание ароматических и нафтеновых углеводородов. Углеводородный состав бензина в целом подсчитывают с учетом выхода каждой фракции (на бензин). [c.223]

При сульфировании высокомолекулярных жирных кислот раз, шчными сульфирующими агентами получают соответствующие а-сульфокарбоновыс кислоты (а-СКК), соли и некоторые другие, производные которых находят широкое применение в качестве поверхностно-активных веществ различного назначения [Г]. Получающаяся при сульфировании жирных кислот сульфомасса содержит, помимо целевого продукта, непрореагировавшие жирные кислоты, избыток сульфирующего агента и некоторое количество продуктов реакции пеизвестного строения, имеющих темный цвет и сильнокислый характер [2]. Для контроля производства важно знать как глубину превращения жирных кислот в а-сульфокарбоновые, так и количество непросульфированных жирных кислот. Определение этих компонентов в производственном продукте (сульфомассе) часто затрудняется, вследствие присутствия серной кислоты и продуктов осмоления. Известный фотометрический метод определения а-СКК, основанный на малой растворимости их медных солей, весьма длителен, к тому же адсорбция темных примесей солями меди снижает точность анализа [3]. Весовой метод определения а-сульфокарбоновых и жирных кислот, основанный на слабой растворимости мононатриевых солей а-СКК в воде, также длителен и трудоемок [4]. Применение метода высокочастотного титрования к производственному продукту осложняется присутствием кислых темноокрашенных продуктов осмоления [5]. Метод потенциометрического титрования, основанный на способности а-СКК легко замыкать шестичленный цикл с ионами щелочноземельных металлов, пригоден для контрольного анализа реакционной массы и для выделения чистых солей а-СКК, однако, для поточного анализа ои слишком длителен [6, 7]. [c.111]

Смотреть страницы где упоминается термин Сульфирование контроль: [c.62] [c.65] [c.70] [c.78] [c.63] [c.165] [c.1114] [c.1753] [c.369] [c.715] [c.1090] [c.168] [c.98] [c.489] [c.168] [c.143] [c.155] [c.55] [c.210] [c.76] [c.384] [c.514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология