Валентных связей метод Метод валентных связей

Какую химическую связь называют ковалентной Чем можно объяснить направленность ковалентной связи Как метод валентных связей объясняет строение молекулы воды [c.380]

Метод валентных связей (локализованных электронных пар) строится на положении о том, что каждая пара атомов в молекуле удерживается вместе при помощи одной или нескольких общих электронных пар. Таким образом, в представлении теории валент-. ных связей химическая связь локализована между двумя атомами, т. е. она двухцентровая и двухэлектронная. [c.63]

Метод валентных связей (МВС). Начало квантовой химии было положено немецкими учеными Гейтлером и Лондоном, которые в 1927 г. опубликовали квантовомеханический расчет молекулы водорода. Впервые было дано научное обоснование электронной пары Льюиса, ответственной за ковалентную связь. В дальнейшем метод Гейтлера — Лондона получил развитие в работах Слейтера , [c.89]

ВАЛЕНТНЫХ СХЕМ МЕТОД (метод валентных связей), квантово-химический метод расчета электронных волновых ф-ций молекул. Осн. представления В. с. м. связаны с расчетом молекулы водорода В. Гайтлером и ф. Лондоном (1927). Было найдено, что качественно правильный вид зависимости энергии от межатомного расстояния получается с т. н. ковалентной волновой ф-цией, выражаемой черс. ) атомные орбитали Is типа х и х<> разных атомов в молекуле Н2, ядра к-рых обозначены индексами а и Ь [c.92]

Аналогично может быть найдена структура молекулы аммиака. Атом азота имеет три неспаренных р-электрона, орбитали которых расположены в трех взаимно перпендикулярных направлениях. Очевидно, в соответствии с требованиями метода валентных связей три связи N —Н должны расположиться под углами друг к другу, близкими к 90°. Молекула NHg должна иметь форму пирамиды с атомом азота в вершине (рис. 72). Экспериментальное значение угла между связями в молекуле NH3 равно 107,3°. Отличие от величины, даваемой приве- [c.162]

Так как валентный штрих в методе локализованных пар сопоставляется с локализованной парой электронов, то приведенным двум формулам Кекуле соответствуют по меньшей мере два разных распределения электронной плотности. Но для молекулы в стационарном состоянии существует одно-единственное распределение. Поэтому в методе валентных связей реальное распределение электронной плотности молекулы бензола надо представить как наложение по меньшей мере двух распределений локализованных пар, а для более точной картины—пяти распределений. Это значительно усложняет метод, не облегчая восприятия реальности. Для более сложных молекул число используемых при их описании валентных схем стремительно возрастает. Метод полностью утрачивает преимущества наглядности, а в расчете молекулярных свойств становится менее удобным, чем метод молекулярных орбиталей. [c.58]

Механизм образования комплексных соединений, прежде всего взаимодействие между комплексообразователем и лигандами, природа связи между ними, в современной химии описывается с помощью различных квантовомеханических методов — метода валентных связей, электростатических представлений (теории кристаллического поля), метода молекулярных орбиталей и теории поля лигандов. [c.167]

Степень окисления фтора, как самого электроотрицательного элемента (4,0), принимается равной —1. Максимальная валентность фтора, согласно методу валентных связей, как и у других элементов 2-го периода, равна четырем. [c.295]

Какие электроны атома бора участвуют в образовании ковалентных связей Как метод валентных связей объясняет симметричную треугольную форму молекулы BF3 [c.380]

Взаимодействие между комплексообразователем и лигандами, природу связи между ними объясняют с помощью различных методов метода валентных связей (см. гл.З 3.2), метода молекулярных орбиталей (см. гл. 3 3.6) и, наконец, с помощью электростатической теории, рассматривающей взаимодействие химических частиц как взаимодействие жестких шаров, обладающих определенным электрическим зарядом. Электростатическая теория развилась в теорию кристалличе- [c.158]

В настоящее время природу координационной связи можно описать тремя методами методом валентных связей, теории кристаллического поля и методом молекулярных орбиталей. Суть двух из них была изложена в общем виде в гл. 6 Химическая связь . Здесь мы остановимся на применении этих теорий к объяснению связи в координационных соединениях. [c.378]

При разработке теории строения молекул в начале 30-х годов возникли и затем развивались два метода —метод валентных связей, ВС-метод (разрабатывался Полингом, Слейтером и другими на основе работы Гейтлера и Лондона) и метод молекулярных орбиталей, МО-метод (развивался Малликеном, Гундом, Герцбергом, Хюкке-лем и др.) В высших своих приближениях они приводят к практически одинаковым результатам, достигаемым, однако, разной ценой. В более простом приближении каждый из них обладает преимуществами в описании одних явлений и недостатками при описании других. [c.56]

Механизмы образования химической связи. В методе валентных связей различают обменный и донорно-акцепторный механизмы образования химической связи. [c.98]

Электронная пара, образующая химическую связь, как уже отмечалось, находится в общем пользовании двух ядер. В этом случае движение каждого электрона будет описываться новой волновой функцией, являющейся решением уравнения Шредингера для этой системы. Эта волновая функция отличается от атомных функций и называется молекулярной функцией, соответствующей определенной молекулярной орбитали. Молекулярные орбитали характеризуются определенными значениями полной энергии системы. В молекуле, как и в атоме, существует последовательность энергетических уровней. Однако строгое решение уравнения Шредингера для них получить не представляется возможным и поэтому прибегают к приближенным методам расчета, отличающимся друг от друга способом задания молекулярной волновой функции. Наиболее широкое распространение получили два метода метод валентных связей и метод молекулярных орбиталей. [c.47]

Классификация орбиталей на ст или л производится в соответствии с симметрией их электронных облаков аналогично ст- и л-связям в методе валентных связей ст-орбиталь имеет такую симметрию электронного облака, при которой поворот ее вокруг оси, соединяющей ядра, на 180° приводит к орбитали, по форме не отличимой от первоначальной. Знак волновой функции ири этом не меняется. В случае же л-орбитали при повороте ее на 180° знак волновой функции меняется на противоположный. Отсюда следует, что 5-электроны атомов при взаимодействии между собой могут образовывать только ст-орбитали, а три (шесть) р-орбитали атома- одну ст- и две л-орбитали, причем ст-орбиталь возникает ири взаимодействии рх атомных орбиталей, а л-орбиталь- при взаимодействии и pz. Молекулярные л-орбитали повернуты [c.54]

В рамках классич. теории хим. строения К. с. объясняется как образование электронных пар, общих для связываемых атомов и достраивающих их электронные оболочки в молекуле до замкнутых (с числом электронов 8, 18 и т.д.). Квантовохим. описание К. с. проводят обычно в рамках метода валентных связей (валентных схем) или методов мол. орбиталей. В последнем случае К. с. связывают с мол. орбиталью, локализованной в области, охватывающей неск. (два, три и т. д.) ядер (двухцентровые, трехцентровые и т. д. связи). Такая мол. орбиталь м. б. заполнена одним или двумя электронами. Все электроны молекулы одинаковы, однако обычно считают, что при образовании электронной пары от каждого атома на мол. орбиталь поставляется по одному электрону, и отдельно выделяют случай донорно-акцептор- [c.420]

По сравнению с методом валентных связей метод молекулярных орбит имеет ряд преимуществ. Однако обсуждение этого вопроса выходит за рамки настоящей книги, так как в этой книге мы задались целью дать как моншо более наглядное изложение теорий химической связи, а метод молекулярных орбит мало нагляден. Именно по этой причине для [c.195]

Метод валентных связей предсказывает неэквивалентность длин связей в нафталине в двух из трех возможных резонансных форм связь С(1)—С(2> — двойная и в одной — одинарная, в то время как связь С(2)—С(3) — двойная в двух резонансных формах и одинарная в одной. Статистически можно предположить, что первая связь представляет 0,67 долей от двойной связи, а вторая — 0,33 доли. Измеренные значения длин этих связей находятся в соответствии со статистическими предсказаниями. [c.16]

Рассмотрение валентности и валентных углов по методу валентных связей [c.414]

В отличие от метода молекулярных орбиталей основная идея метода валентных связей состоит в предположении, что атомные орбитали в молекуле в известной мере сохраняют свою индивидуальность. Волновая функхщя многоэлектронной молекулы строится путем спарнаания орбиталей отдельных атомов, а понятие молекулярная орбиталь в теории валентных связей просто не нужно. [c.66]

Атомы объединяются в молекулы до тех пор, пока этот процесс сопровождается уменьшением полной энергии системы. Оказывается, что образование ковалентной связи можно описать двумя на первый взгляд различными методами — методом МО и методом валентных структур (валентных связей, ВС). Впрочем, можно доказать, что эти методы во многих отношениях эквивалентны (см. разд. 10.5). Учитывая также тот факт, что для сложных молекул использование метода ВС связано с определенными трудностями, мы ограничимся рассмотрением метода МО. [c.167]

Строгое решение уравнения Шредингера для числа электронов, обычного для органических соединений, невозможно или нецелесообразно, поэтому были введены упрощенные модели и предложены методы их изучения. Наибольшую популярность получили две модели и два связанных с ними метода — метод валентных связей и метод молекулярных орбиталей. [c.74]

Степени и проценты двоесвязанности. Порядки связей в методе валентных связей. Индексы связей. Еще в 1932 г. Полинг [13 Б И, стр. 1961 высказал положение, согласно которому резонанс между двумя или большим числом структур приводит к межатомным расстояниям почти таким же, как наименьшее из расстояний для индивидуальных структур . Уже тогда, однако, можно было указать и на факты, противоречащие этому положению. Так связь С — С в бензоле, резонирующая между единичной и двойной связью, по своей длине (тогда принимали ее равной 1,42 + 0,03 А) значительно отличается от двойной связи. [c.219]

Электронная структура большинства типов соединений качественно удовлетворительно описывается с помощью лишь одной, основной валентной структуры, а добавление в волновую функцию слагаемых, отвечающих другим структурам, носит характер поправок (как и в случае молекулы Н. ). Электронное строение таких соединений с разумной степенью точности соответствует схеме электронных пар, расположенных. либо в отдельных связях (нары связывающих электронов), либо у отдельных атомов (т. н. неподеленные электронные нары) их называют соединениями с локализованными связями основная валентная структура отвечает при этом классич. структурной формуле. В тех случаях, когда при данном расположении атомов, образующих молекулу, возможны две или болео равноценные, или приближенно равноценные энергетически, валентные структуры, строение соединения не может быть представлено достаточно правильно одной определенной картиной распределения валентных штрихов. При состав.тении даже приближенной электронной волновой функции такой молекулы с делокализованными связями недостаточен учет только одного слагаемого в выражении волновой функции, соответствующего одной из валентных структур. Типичным примером является молекула бензола, самая простая качественно правильная волновая функция к-рой в методе валентных связей является суммой двух слагаемых, соответствующих двум структурам Кекуле. Лучшая степень приближения может быть достигнута введением в варьи руемую волновую функцию слагаемых, соответствующих т. н. структурам Дьюара (в к-рых одна из связей атомов углерода пересекает бензольное кольцо по диагонали), ионным валентным схемам, валентным схемам с возбужденными состояниями атомов и т. д. [c.265]

Для описания химической связи в молекулах в настоящее время широкое распространение получили два метода метод валентных связей (метод ВС) и метод молекулярных орбиталей (метод МО). В развитии этих методов особая заслуга принадлежит Л. Полингу (метод ВС) и Р. Малли-кену (метод МО). Ценный вклад в разработку теории химической связи внесли советские ученые Я- К. Сыркин и М. Е. Дяткина. [c.55]

Поскольку точное решение уравнения Шредингера для атомномолекулярных систем невозможно, возникли различные приближенные методы расчета волновой функции, а следовательно, распределения электронной плотности в молекуле. Наиболее широкое распространение получили два метода метод валентных связей (ВС) и метод молекулярных орбиталей (МО). В развитии первого метода особая заслуга принадлежит Гайтлёру й Лондону, Слетеру и Полингу. Развитие второго метода связано в основном с именами Малликена и Хунда. [c.58]

Здесь существуют два водородных мостила между атомами бора. Водород, следовательно, связан сразу с двумя атомами бора, несмотря на наличие у него только одного электрона. Это противоречит классическому понятию валентности. Кроме того, общее число валентных электронов бора и водорода равно 2-3 + 6 = 12, в то время как для образования имеющихся 8 парных взаимодействий (связей), согласно методу локализованных связей, нужно 16 электронов. То же наблюдается в молекуле Ь12р2, где четырех неспаренных электронов (2 от двух атомов Ы и 2 от двух атомов фтора) все же достаточно для образования четырех прочных связей в молекуле [Средняя энергия связи (Г1—Р) [c.188]

Взаимодействие между комплексообразователем и лигандами, природу связи, между ними объясняют с помсццью различных методов метода валентных связей (см. гл. Ill, 2), метода молекулярных орбиталей (см. гл. III, 6) и, наконец, с помощью электростатической теории, рассматривающей взаимодействие химических частиц как взаимодействие жестких шаров, обладающих определенным электрическим зарядом. Электростатическая теория развилась в теорию кристаллического поля, которая, в свою очередь, в сочетании с методом молекулярных орбиталей дала наиболее полную теорию связи в комплексах — теорию поля лигандов. [c.121]

I. Молекулярный ион Не является устойчивой частицей (его энергия дйеЬоциации равна 3,2 эВ). В рамках метода валентных связей для Не можно записать две структуры, каждой из которых соответствуют два электрона на одном атоме и один электрон на другом. Запишите правильно антисимметризованную волновую функцию иона HeJ в рамках метода валентных связей. [c.221]

Кратность химической связи (в методе валентных связей) — число общих электронных пар, образующих химическую связь между двумя атомами.—Лрал . ред. [c.126]

Первый метод (метод валентных связей), берущий свое начало в работе Гейтлера — Лондона по расчету молекулы водорода, Хюкке-лем применяется в той форме, которую придал ему Блох прп разработке теории ферромагнетизма. [c.200]

Немного позднее Пенни и Кинч [32] в связи с работами Робертсона и Вудворда по определению рентгенографическим методов межатомных расстояний в стильбене СеНд —СН = СН —СеНд и толане Сг,Н , —С С —СеНд рассчитали методом валентных связей и методом молекулярных орбит по Леннард-Джонсу (стр. 325) межатомные расстояния в этих соединениях. Пенни и Кинч получили хорошее совпадение с экспериментальными данными для стпль-бена расчетная и экспериментальная длина связи С—С между двойной связью и фенильным кольцом совпали 1,44 А. Весьма характерен для сугубо приближенных эмпирических соображений, которые на той стадии развития квантовой химии органических соединений были постоянными спутниками квантово-механических расчетов, способ, которым Пенни и Кинч подсчитывали длину аналогичной связи С—С в толане. По сути дела, их рассуждение сводится к такому шаткому силлогизму. В ацитилене длина связи С—Н примерно на 0,04 А короче связи С—Н в метане или связи С—Н, примыкающей к двойной следовательно, длина связи С—С в толане должна быть на 0,04 А короче аналогичной связи в стильбене. Таким образом, авторы получают для связи С—С в толане длину 1,40 А или 1,41 А и видят здесь точное согласие с Робертсоном и Вудвордом, согласно которым длина этой связи равна 1,405 А. [c.229]

Первый метод — метод валентных связей — имеет, по Хюккелю, недостатки, как практические, так и принципиальные. Практические недостатки заключаются в том, что он становится чрезвыча -но тяжелым в математическом отношении для сколько-нибудь сложных молекул, особенно для радикалов. Упрощения, в частности отбрасывание возбужденных канонических структур, как это практиковали Полинг и Уэланд, с увеличением числа электронов может оказывать уже заметное влияние на конечный результат Принципиальный недостаток заключается в том, что в методе валентных связей игнорируются полярные , или ионные , структуры, тогда как их влияние особенно сказывается на возбужденных состояниях молекулы, ответственных в большой степени за ее реакционную способность [там же, стр. 772]. [c.302]

В методе валентных связей (ВС) предполагается, что молекулу можно рассматривать как результат сближения изолированных атомов, которые при этом начинают взаимодействовать. Существует теорема, согласно которой если фа и фв являются волновыми функциями для двух изолированных невзаимодействующих атомов с энергиями Еа и Ев, то волновая функция для системы в целом без учета взаимодействия может быть представлена в виде произведения г1з=фАфв с энергией Е + Ев-Следовательно, в методе валентных связей пробную волновую функцию молекулы для рассмотрения с помощью вариационного метода можно представить в виде произведения атомных волновых функций с варьируемыми коэффициентами. [c.49]