Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ион с водородным мостом

    В работе [69] образование комплексов ионов Ag+ с олефинами было использовано для селективного разделения смесей углеводородов в аналитических целях. Константы образования таких комплексов впервые были определены с помощью газовой хроматографии в 1962 г. [70, 71]. Позже были определены также константы равновесия для комплексов с водородной мости-ковой связью и комплексов с переносом заряда. Систематический обзор возможностей применения газовой хроматографии для количественного изучения равновесий, в которых могут принимать участие реакционноспособное вещество пробы А (донор или акцептор), растворитель Ь, а также растворенная в Ь комплексообразующая добавка В (акцептор или донор), дан в работе [72]. [c.345]


    Многие необычные и принципиальные для химии особенности неклассических структур бор- и алюминийорганических соединений немало способствовали привлечению внимания к этой области. Серия неорганических боранов и их алкильных, арильных и иных производных с водородно-мости-ковыми структурами, не имеющими близких аналогий, несомненно, представляет исключительный и многообразный интерес, в частности, с точки зрения теории химической связи. [c.6]

    Из 16 водородных атомов адамантана четыре находятся в голове моста (связанные с атомами углерода 1, 3, 5 и 7). Все атомы [c.74]

    Давно уже известно, что атом водорода может быть одновременно притянут двумя различными атомами и поэтому имеет координационное число два. В этом случае атом водорода служит мостом между двумя частицами и его можно рассматривать как причину связи между атомами. Получающаяся связь намного слабее ковалентной, тем не менее водородная связь имеет довольно большое значение. Это видно по многим физическим и структурным свойствам веществ. Кроме того, водородная связь имеет особое значение в физиологических процессах . [c.186]

    Богатый опыт, накопившийся при исследовании водородного перенапряжения, позволяет перекинуть мост к решению проблемы перенапряжения металлов. В данное время имеются многие экспериментальные факты, свидетельствующие о достаточной применимости основных положений теории замедленного разряда к Процессам электроосаждения и ионизации металлов. Здесь, как и в случае истолкования закономерностей разряда водородных ионов, должны быть учтены Б полной мере специфические свойства и строение двойного электрического слоя на границе фаз металл — электролит. [c.332]

    Для нахождения pH по методу стандартных растворов необходимы водородный и каломельный электроды, сосуд для хлорида калия, два буферных раствора — стандартный и насыщенный, а также насыщенный раствор КС1. Собрав гальванический элемент, как показано на рис. X. 31,а, включают его в компенсационную схему. В сосуд для водородного электрода наливают стандартный буферный раствор, плотно закрывают сосуд пробкой, в которую вставлен водородный электрод и солевой мост, заполненный насыщенным раствором КС1. В течение, 15—20 мин через раствор пропускают водород из электролизера, и измеряют э. д. с. Измерения повторить с пятиминутным интервалом до постоянства значения э. д. с. [c.659]

    Здесь существуют два водородных мостила между атомами бора. Водород, следовательно, связан сразу с двумя атомами бора, несмотря на наличие у него только одного электрона. Это противоречит классическому понятию валентности. Кроме того, общее число валентных электронов бора и водорода равно 2-3 + 6 = 12, в то время как для образования имеющихся 8 парных взаимодействий (связей), согласно методу локализованных связей, нужно 16 электронов. То же наблюдается в молекуле Ь12р2, где четырех неспаренных электронов (2 от двух атомов Ы и 2 от двух атомов фтора) все же достаточно для образования четырех прочных связей в молекуле [Средняя энергия связи (Г1—Р) [c.188]


    Однако в дальнейшем неоднократно высказывалась другая точка зрения. Так, например, по мнению Эйкена [26], допущение Бернала и Фаулера о существовании в воде кварцеподобной структуры не вытекает с необходимостью ни из данных по рассеянию рентгеновских лучей, ни из наблюдаемых аномалий. Эйкен предлагает свой вариант теории структуры воды, основанный на анализе температурного хода теплоемкости и объема. Согласно Эйкену в воде имеются устойчивые циклические агрегаты, структура которых сходна со структурой льда, затем изогнутые цепочки молекул воды, связанных водородными мостами , наконец, в воде присутствуют разомкнутые водородные мосты . С помощью теории Эйкена были сделаны попытки расчета концентрации сосуществующих структур в воде [27]. Теория Эйкена позволяет объяснить зависимость аномальной подвижности Н ионов в воде от температуры и давления. При ближаггшем сопоставлении обнаруживается сходство между теорией Эйкена и теорией Бернала и Фаулера [27]. Оба эти варианта теории структуры воды делают излишними прежние допущения о существовании в воде три-гидрола (Н20)з, дигидрола (Н20)2 и гидрола (НаО). [c.134]

    В случае водородной связи оказывается возможным наблюдать одновременное сосуществование в растворе разных форм межмолекулярной связи. Рассмотрим их вкратце только для наиболее изученных растворов спиртов и воды в различных растворителях. Чистой жидкости на валентном колебании группы ОН соответствует очень широкая и, по-видимому, сложная по своему строению полоса около 3350 см , относящаяся к ассоциированным молекулам. При растворении до малой концентрации в ССЦ эта широкая полоса, как было показано выше, заменяется узкой и слабой полосой при 3640 см молекул, не связанных водородным мостом. При растворении в кислородсодержащих веществах вместо полосы 3350 м появляется более слабая полоса около 3520 Одно время она приписывалась смешанным ассоциированным комплексам по схеме О — Н. .. О. В 1953 г., в результате исследования растворов воды в различных растворителях [5], мною было высказано предположение, что эта полоса, так же как и полоса 3350 см.- -, относится к связанным молекулам воды, находящейся в квази-эмульсионном (мелкодисперсном) состоянии. То же должно относиться и к -спиртам. Более прямое доказательство этого утверждения было получено в нашей лаборатории Буланиным, исследовавшим поведение полосы воды 2100 слг" в различных растворителях. Эта полоса получается в результате комбинирования деформационного колебания молекул воды с либрационным межмолекулярным. Она сохраняется в тех же растворителях, что и полоса 3520 см и одновременно с ней исчезает в других. Еще более сложный вид имеет спектр растворов спирта или воды, как было показано Пиментелем [6] в азоте, охлажденном до очень низкой температуры. [c.256]

    Различными методами (см. гл. IV) было установлено, что полимеризация в гидридах элементов подгруппы IIIA основана на сцеплении мономерных молекул посредством водородных мости-ковых связей [13, 16]. В частности, для диборана спектроскопическими исследованиями установлена [17—19] мостиковая структура (рис. 1.1), согласно которой, две концевые группы лежат в одной плоскости, а два центральных атома водорода расположены симметрично над этой плоскостью и под ней. Эти два атома водорода соединяются с атомами бора и образуют неполярные водородные мостиковые связи. Последние длиннее (1,33 А), чем нормальные связи В—И (1,19 А), а расстояние В—В (1,77 А), короче ван-дер-ваальсового. [c.16]

    Положение наблюдаемой полосы и ее зависимость от степени гидратации показывают, что полоса при 3400 (ОН) или 2500 см (0D) относится к валентному колебанию ОН (или 0D) в водородных связях молекул воды, присоединяющихся при увеличении степени гидратации к группам Н9О4 или D9O4. Одна часть этих молекул воды связана водородными мости- [c.205]

    Более чувствительным является дифференциальный метод, когда сравнивается некоторое свойство (обычно физическое) потока газа, выходящего из колонки, с таким же свойством потока чистого газа-носителя. Для этой цели применяют дифференциальный детектор. Такой детектор, регистрирующий изменение теплопроводности газа, называется катаромет.ром. Он состоит из двух камер с нагретыми металлическими нитями через одну из этих камер (сравнительную) протекает чистый газ-носитель, а через другую (измерительную)—газ, выходящий из колонки. Нагреваемые нити включены в мост Уитстона. Если первоначально через сравнительную и измерительную камеры пропускать чистый газ-носитель и при этом сбалансировать мост, а затем через измерительную камеру пропускать газ-носитель, содержащий определяемый компонент с иной теплопроводностью, то баланс моста нарушится и возникнет разность потенциалов. Эту разность потенциалов усиливают и записывают на ленте самописца (8, на рис. 1). Более чувствительными дифференциальными детекторами являются ионизационные, измеряющие ток, проходящий через ионизированный газ между двумя электродами, к которым приложено постоянное напряжение. Ионизация выходящего из колонки газа производится либо в водородном пламени, либо посредством облучения р-лучами.  [c.548]


    Реагент АНП-2 является катионоактивным поверхностно-активным веществом, поэтому на эффективность его действия будет оказывать влияние среда, в которой он применяется. Ранее в работах М, 3. Мавлютовой [2] было пока зано влияние на деэмульгирующую способность анионоактивного реагента НЧК величины pH дренажной воды. В связи с этим представляет определенный ин тсрес проследить влияние изменения величины водородного показателя дре нажной воды на эффективность реагента АНП-2. Определение этой зависи мости имеет большое практическое значение, так как при промысловой обра ботке нефтяных эмульсий различных месторождений pH среды в деэмульсацн онных аппаратах может сильно. меняться в зависимости от. характера нефти Кроме того, в некоторых случаях для уменьшения коррозии оборудования прг деэмульсации нефтей, помимо деэмульгатора, приходится добавлять в обрабатываемую эмульсию водный раствор щелочи.  [c.188]

    При потенциалах ниже —1,1 В соответствует именно водородаому растрескиванию [58]. К тому же при повышенной температуре стали разрушаются от КРН в воде быстрее, чем при комнатной при водородном растрескивании (катодная поляризация), напротив, время до разрушения снижается по мере повышения температуры. Механическая обработка высокопрочных сталей повышает устойчивость к КРН (критический потенциал становится положительнее потенциала коррозии), тогда как устойчивость к водородному растрескиванию падает. Следовательно, на практике важно иметь в виду, что тросы мостов, изготовленные из высокопрочной стали, должны пройти холодную обработку, чтобы уменьшить опасность растрескивания во влажном воздухе. Без такой обработки тросы разрушаются преждевременно несмотря на достаточный запас прочности, как это имело место в США и других странах. Более того, обезуглероженная с поверхности высокопрочная сталь (т. е. с более мягкой поверхностью) не разрушается в кипящей воде или в 3 % растворе Na l, но быстро растрескивается при катодной поляризации. Назначительное количество водорода, образованного в результате реакции железа с водой, не оказывает влияния на твердые подповерхностные слои стали. Адсорбированная вода в большей степени, чем растворенный в решетке водород, является причиной растрескивания высокопрочных сталей и, возможно, высокопрочных мартенситных и дисперсионнотвердеющих нержавеющих сталей, алюминиевых, магниевых и титановых сплавов, а также - и -латуней — все они склонны к разрушению в присутствии влаги. [c.152]

    Классификацию гидроокисей проводят обычно на основании величины концентрации водородных ионов, ири которой начинается или заканчивается осаждение гидроокисей различных металлов. Кислотность или щелочность растворов характеризуют, как обычно, неличиной рН(рН = —1 [Н+1). Часто для характеристики растворимости гидроокисей пользуются данными Бриттона (табл. 5). Однако Бриттон обращал недостаточно внимания на концентрацию катионов между тем нз принципа произведения раствори.мости видно, что начало осаждения гидроокиси зависит от концентрации катиоиов в растворе. [c.95]

    Определить электродный потенциал поляризованного электрода фп.к- Для этого составить гальванический элемент (см. рис. 43, а) из исследуемого катода 3 раствора H2SO4 и любого электрода сранне-нпя 7 каломельного, хлор-серебряного (стр. 154) или водородного (стр. 159). Активность ионов Н+ в растворе электролита для водородного электрода сравнения должна быть больше, чем в рабочем растворе. Электрод сравнения подключить к ячейке электролитическим мостом 8, заполненным агар-агаром с насыщенным раствором КС1 (см. стр. 146), через насыщенный раствор K I, налитый в промежуточный сосуд 2 с капиллярным отводом 9. Герметичность во внутренней трубке обеспечивается шлифом. Отвод сосуда 2 ввести в электролитическую ячейку и максимально приблизить к катоду 3. Электролитическую ячейку и электрод сравнения поместить в термостат, отрегулированный на 25° С илн другую температуру. Через раствор в ячейке не менее 15 мин пропускать очищенный водород (см. стр. 128), [1спользуя стеклянные трубки 5. Не прекращая тока водорода через раствор, приложить к электродам 1,3 4 внешнее напряжение, подключив их к полярографу (см. работу 68 и рис. 44). А едные токопроводы, присоединенные к анодам, зажать в одной клемме. Внешнее напряжение должно быть таким, чтобы через раствор проходил ток с 5 мА. Регулировать напряжение реостатом [c.210]

    Гидрид алюминия А1Н]-белый порошок. Это полимерное соединение [его формулу часто записывают как (AlHj),], я котором атомы А1 связаны мости-ковыми водородными связями, аналогичными связям в бороводородах. Этот полимер состоит из тетраэдрических групп (AIIU), связанных общими ребрами, [c.353]

    Прежде всего собирают гальванический элемент, изображенный на рис. IX. 25. Для этого тщательно вымытые и высушенные сосуды А и В закрепляют в специальном штативе, который служит одновременно и для крепления элемента в термостате. Оба сосуда заполняют раствором 0,1 н. Н2304, так как это показано на рис. IX. 25. Сосуд А закрывают пробкой, в которой закреплены водородный электрод 1 и трубка, ведущая к гидравлическому затвору 3. В сосуд В насыпают 1 г хингидрона и 1 г гидрохинона или хинона (по указанию преподавателя) и вставляют закрепленный в пробке гладкий платиновый электрод 2 так, чтобы платиновая пластинка находилась в толще осадка 5. Сосуды А и В соединяют между собой солевым мостом 4, наполненным 0,1 н. Н2504. В последнюю очередь производят заполнение гидравлического затвора (НгО или 0,1 н. Н2504). Собранный гальванический элемент помещают затем на штативе внутрь термостата. Через раствор в сосуде А пропускают водород со скоростью 1 пузырек за 1—2 с так, чтобы платина находилась непосредственно в токе водорода. Э.д.с. измеряют после насыщения платины водородом и достижения температурного равновесия (через каждые 10—15 мин до тех пор, пока четыре последующие измерения не покажут значения э.д.с., совпадающие в пределах 1 мВ). Температуры измерения э.д.с, 20, 30 и 40 X. [c.573]

    Гальванические элементы с жидкостной границей содержат полуэлемент, обратимый к определенному виду ионов, или окислительно-восстановительный и сравнительный полуэлемент с известным электродным потенциалом Афер. Измеренная э.д.с. включает неизвестный диффузионный потенциал. Применение солевого моста, заполненного электролитом, ионы которого обладают примерно равной подвижностью, и стандартизация измерений э. д. с. элиминирует диффузионный потенциал или, по-крайней мере, уменьшает и стабилизирует его. С помошью гальванического элемента с жидкостной границей определяют ионный показатель (водородный, металлический, анионный) рА = = —IgiiA, так как Д<р = Афер = Аф° ( /n)lgaA. [c.633]

    Согласно этому выражению, стационарный потенциал корроди рующего металла (например, железа в кислом растворе) зависит о констант скоростей ионизации металла и разряда водородных ионов соотношения доли поверхности металла, на которой протекает иони зация металла и разряд ионов водорода из раствора, и от коцентра ции водородных ионов. Предположим, что коррозия металла в кислол растворе протекает так, что соотношение и не изменяется. Обо значив постоянные в уравнении (9.7) величиной Е т, найдем зависи мость стационарного потенциала корродирующего металла от кон центрации водородных ионов раствора [c.246]

    Молекулы простейших бороводородов следует, по-видимому, рассматривать как результат сочетания друг с другом приведенных выше валентнонасыщенных структур при посредстве мост и ков ых водородных связей. Так, строение ВгНб и В4Н10 выражают следующие схемы  [c.350]

    Стандартные электродные потенциалы других систем можно найти, включая их в ячейку, содержащую стандартный водородный электрод, и измеряя ее э. д. с. На рис. 13.3 приведен пример подобной ячейки, составленной из стандартных цинкового и водородного электродов. Два гюлуэлемента этой ячейки соединены солевым мостом, который не позволяет смещиваться двум электролитам, входящим в состав полуячеек, но обеспечивает прохождение электрического тока благодаря электролиту, которым этот мост заполнен, например, хлоридом калия. Э.д. с. рассматриваемой ячейки равна — 0,76 В. Вольтметр показывает, во-первых, что электроны во внешней цепи движутся от цинкового к водородному электроду, и, во-вторых, что значение стандартного потенциала 2л-электрода равно — 0,76 В. [c.308]

    Увеличение скорости потока водорода через сталь сопровождается ее обезуглероживанием и растрескиванием. Так как в практике применяются стали, не подвергающиеся водородной коррозии, то и сопоставление их водородопроницаемости можно проводить только в условиях стационарного потока газа через металл. Поэтому в дальнейшем будут приведены только значения водородопроницае— мости, полученные при стационарном потоке газа через образец без явного обезуглероживания и растрескивания металла. [c.126]

    Полярные апротонные растворители позволяют дифференцировать, а протонные растворители выравнивают силу кислот АН [91 ]. Так, электропроводность 10 М Галогеноводородных кислот возрастает в отношении 1 20 60 для хлористого, бромистого и йодистого водорода в ацетонитриле [92] в выравнивающем растворителе — метаноле различие в силе этих трех галогеноводородных кис. -лot не превышает 100% [91]. Если А малый анион, АН в полярном апротонном растворителе будет более слабой кислотой, чем в про тонном растворителе со сравнимыми диэлектрической проницае -мостью и основностью. Кольтгофф и сотр. [93] пришли к выводу ,-что при обсуждении вопроса, о неодинаковой силе кислот в различных растворителях следует принимать во внимание, помимо основного характера растворителя и его диэлектрической проницаемости, образование и диссоциацию ионных пар, а также степень сольвата -ции анионов. Соединения с водородными связями типа АН обычно образуются [91 ] в таких растворителях, как нитромеган [94], нитробензол [95] и ацетонитрил [93]. [c.19]

    Молекулы белков построены из 20—22 остатков в основном а-ами нокислот, связанных пептидной связью в полипептидные звенья, ко торые в свою очередь могут бьггь соединены между собой дисульфидны ми, водородными, пиро- и ортофосфорными, фосфоамидными связями солевыми мостами и другими связями. [c.34]

    Фрагментация циклических спиртов идет сложными путями [2] например, циклогексанол М = т/е 100) дает СбНцО+ при простой потере а-водородного атома, теряет Н2О с образованием СбНш (в котором возможна, по-видимому, не одна мости-ковая бициклическая структура) и образует С3Н5О (т/е 57) путем сложного расщепления цикла. [c.55]

    Согласно табл. 8 (стр. 37) в 1 л воды растворяется около 2.5 мг сульфата бария. В небольшом избытке серной кислоты он еще менее растворим вследствие действия, оказываемого общим поном (стр.. 35). Как и в случае сульфатов кальция и стронция, присутствие избытка- водородных ионов повышает его растворимость вследствие образования кислого, сульфата. Это повышение растворимости заметно уже в присутствии соляной и азотной кислот, но так как раствори.мость сульфата ба.оия очень мала, то-для перехода значительного количества его в раствор требуется воздействие на него горячей. концентрированной серной кислоты. Разбавление такого раствора водой снова вызывает выпадение сульфата бария  [c.297]

    Если водородный атом в голове моста способен к енолизации, то возможна изомеризация. Таким образом, в дикмановскую конденсацию вступает только (ис-форма эфира (XXXVII). [c.154]


Смотреть страницы где упоминается термин Ион с водородным мостом: [c.153]    [c.93]    [c.69]    [c.82]    [c.199]    [c.332]    [c.332]    [c.335]    [c.207]    [c.334]    [c.71]    [c.329]    [c.130]    [c.573]    [c.581]    [c.33]    [c.106]    [c.23]    [c.550]    [c.39]    [c.118]   
Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.332 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Мосты



© 2025 chem21.info Реклама на сайте