Формы родственные

Физико-математическое рассмотрение этих процессов приводит в зависимости от подхода к различным общим теориям хроматографии, которые, хотя имеют различную форму, родственны друг другу и в своей основе применимы к любому хроматографическому методу, следовательно, и к хроматографии в тонких слоях. В разделе I мы даем краткое изложение способа рассмотрения, основанного на наглядной модели хроматографического процесса. Несмотря на наглядность в нем отсутствуют априорные положения (например, теоретические тарелки) этот способ в той мере, в какой адсорбционные и распределительные явления не зависят от концентрации, нашел безупречное математическое выражение. Мы увидим ниже, какое распределение вещества имеет место в движущейся зоне, каким образом скорость движения или значения Rf зависят от коэффициентов распределения или адсорбции и почему происходит деформация зоны. [c.82]

Физико-математические способы рассмотрения процессов, различные общие теории хроматографии, которые хотя и имеют различную форму, родственны друг другу и в своей основе применимы к любому хроматографическому методу, в том числе и к хроматографии в тонких слоях. В последнем случае имеются особенности протекания процесса, которые следует учитывать при теоретическом рассмотрении метода. [c.10]

Получить высокотемпературные формы родственных железу элементов рутения и осмия с плотноупакованной гексагональной структурой до сих пор не удалось. [c.113]

Простота и единообразие форм учета. Для однотипных и родственных элементов, систем адсорбера, работающих в близких условиях эксплуатации, необходимо использовать предельно простые и единые формы учета отказов. Это позволит избежать возможных ошибок, поможет сопоставлять различные данные и механизировать их обработку. [c.212]

Этим работам предшествовали дифрактометрические исследования аморфных углеродистых веществ и углей, была также развита теория дифракции в неупорядоченно расположенных слоях в решетках, позволившая скоррелировать положение, форму и интенсивность полос со значениями размеров слоев. Однако многие попытки интерпретировать рентгенограммы нефтяных асфальтенов и родственных им веществ оказались безуспешными. [c.232]

Технологические дефекты условно разделены на две группы (рис.5.1.). Первая объединяет характерные дефекты сборки - смещение кромок, овальность, угловатость и др. Они родственны не только по происхождению, но и по методам оценки их напряженного состояния. Дефекты формы, в основном, вызывают общее изменение напряженного состояния элемента оборудования. Трещиноподобные дефекты вызывают локальное повышение уровня напряженности металла. [c.282]

Впрочем, указанное (по сути, термодинамическое) требование существенного понижения а при адсорбции или контакте с родственной средой является необходимым, но еще не достаточным условием проявления эффекта Ребиндера. Степень и даже форма [c.313]

Полосы поглощения в УФ-спектрах могут заметно различаться своими параметрами — положением, интенсивностью, формой. Было установлено, что полосы со сходными признаками соответствуют в определенной мере родственным группам хромофоров. Такие наблюдения привели к введению классификации полос и формулированию эмпирических критериев для отнесения [c.49]

Мы привели примеры наиболее совершенного изоморфизма — вещества родственны и по химическому составу, и по типу химической связи, и по форме кристаллов, и по структуре, и по валентности элементов, и по размерам замещающих друг друга частиц. [c.249]

ТО электронная плотность неподеленной пары не остается целиком на атоме азота, а оказывается распределенной по ароматическому кольцу. Подобное уменьшение электронной плотности в одном положении (и соответствующее увеличение ее в других положениях) называют резонансным или мезомерным эффектом. Хотя говорят, что группа ЫНа отдает электроны ароматическому кольцу за счет резонансного эффекта, в действительности такой отдачи не происходит, а эффект заключается в том, что электроны находятся в другом месте, отличном от того, которое было бы в отсутствие резонанса. В молекуле аммиака, где резонанс отсутствует, неподеленная пара локализована на атоме азота. Как и в случае эффекта поля (разд. 1.9), мы рассматриваем определенную молекулу (в данном случае аммиак) как субстрат, а затем смотрим, что происходит с электронной плотностью при замещении. Если один из атомов водорода аммиака замещается бензольным кольцом, электроны оттягиваются за счет резонансного эффекта, точно так же как при замещении водорода в бензоле метильной группой электроны отдаются метильной группой за счет эффекта поля. Идея отдачи или оттягивания электронов возникает просто при сравнении соединения с родственной структурой или реального соединения с канонической формой. [c.59]

Биохимические методы. В ряду родственных соединений, например аминокислот или некоторых видов стероидов, определенный фермент обычно атакует молекулы только одной конфигурации. Если, скажем, в восьми аминокислотах каким-то ферментом атакуется только ь-форма, то и девятая аминокислота, подвергающаяся действию того же фермента, должна принадлежать к ь-ряду. [c.150]

Изучение ИК-спектров этого вещества в жидком и кристаллическом состоянии показало, что в обоих агрегатных состояниях спектры почти идентичны. Это указывает либо на существование вещества лишь в одной из конформационных форм, либо на близкую относительную устойчивость обоих конформеров. Окончательный выбор между этими двумя возможностями сделан не был. Изучение же конформации родственного изобутилхлорида дало более определенный результат [15]. Удалось показать, что из двух возможных конформаций преобладает (80%) трансоидно-скошенная конформация (аналогичная X с хлором вместо брома). [c.240]

Значительное внимание уделяется изучению конформаций серусодержащих аналогов амидов — тиоамидов. Энергетические барьеры вращения вокруг связи С—N в тиоамидах выше, чем в соответствующих амидах [79]. Считают, что это результат большего вклада биполярной формы (что сокращает расстояние С—N) и большего атомного радиуса серы по сравнению с кислородом. Последнее обстоятельство делает ц с-располо-жение заместителя по отношению к сере менее выгодным, чем у родственных кислородных аналогов таким образом, доля Z-формы в конформационном равновесии у тиоамидов всегда ниже, чем у соответствующих амидов, хотя общая предпочтительность этой формы, как правило, сохраняется. [c.596]

Исследования показали, что крахмал не является индивидуальным веществом он состоит из двух родственных полисахаридов — амилозы и амилопектина в соотношениях примерно 1 2. Применяя особую обработку растворителями, из крахмала можно выделить чистую кристаллическую амилозу. Она не образует клейстера, с иодом дает характерное темно-синее окрашивание. В отличие от амилозы амилопектин образует клейстер, а с иодом дает лишь слабое фиолетовое окрашивание. Обе составных части крахмала различаются ф о р м о [[ молеку л. Амилоза — линейный полисахарид, как и клетчатка. От последней она отличается характером связи глюкозы остатков (Р-глю-козидная связь в целлюлозе, а-глюкозидная в амилозе), а также несколько меньшей молекулярной массой. Замена Р-глюкозидной связи на а-глюкозидную приводит к существенному изменению формы макромолекулы появляется возможность образования спирали. [c.316]

Антропогенные загрязняющие вещества-токсиканты включаются в миграционные процессы и оказывают сильное негативное влияние на биотическую составляющую природной среды. Их интенсивное поступление влечет за собой исчезновение популяций организмов и даже целых видов, что обычно оказывается первым этапом глубокой перестройки и последующей необратимой деградации экосистем. При этом нарушается биосферная функция совокупности живых организмов - регулирование характеристик природной среды, обеспечивающих сохранение благоприятных для современных форм жизни условий существования. Поэтому химическое поведение в природных объектах этих загрязняющих компонентов является предметом изучения родственных дисциплин - экологической химии и химической экотоксикологии. [c.244]

Образование молекулярных соед. возможно также при смешении энантиомерных форм родственных соед., напр. (-1-)-хлорянтарной и (— )-бромянтарной к-т. Подобные рацемич. соед. иаз. квазирацематами. Их диаграммы плавления сходны с диаграммами истинных Р., но обе половины кривой состояния уже не симметричны и максимум может и не соответствовать энантиомерному составу 1 1. Образование квазирацематов используют для определения конфигурации молекул (метод квазирацематов). Метод заключается в том, что по характеру диаграммы плавления смеси двух в-в определяют, являются ли они энантиомерами или нет, и, если конфигурация молекул одного из в-в известна, устанавливают конфигурацию молекул вторюго. Об образовании квазирацематов можно судить тагже по ИК спектрам и рентгенограммам, к-рые, как и у истинных Р., отличны от спектров и рентгенограмм простых смесей двух в-в. [c.199]

Ответ, видимо, заключается в рассмотрении пути развития жизни на Земле. Предполагается, что на ранней стадии существования Земли она имела восстановительную атмосферу, состоявшую из таких газов, как Hj, СН4, NH3, Н2О и HjS, но содержавшую очень мало свободного О2 или вообще не имевшего его. В этих восстановительных условиях органические молекулы, которые образовывались небиологическими способами, не могли разрушаться в результате окисления, как это происходит в наше время, а продолжали накапливаться в течение тысячелетий. Первые формы живых организмов, по-видимому, питались тем, что они могли извлечь из этого химического супа в океанах, и получали энергию путем разложения встречающихся в естественных условиях соединений с большим запасом свободной энергии. Скорее всего, lostridia и родственные ей бактерии сегодня являются живыми ископаемыми, потомками тех древних способных к ферментации анаэробов, которые отступили в редкие анаэробные области мира, когда атмосфера в целом накопила большие количества свободного Oj и приобрела окислительный характер. [c.334]

Ни одна из индивидуальных пентациклических кислот в нефтяном сырье не идентифицирована, хотя присутствие таких соединений в нефти известно [9, 625]. Однако среди органических компонентов древних битуминозных пород, родственных компонентам нефти, обнаружены гопилуксусная (XX) и бмс-норгоиано-вая (XXI) кислоты. Первое из этих соединений найдено только в 17р Н, 21 р Н-изомерной форме, характеризующейся транс-сочленением колец Д и Е и транс-ориентацией заместителя у С-21. [c.101]

Алленовые соединения представлякот интерес с точки зрения стереохимии, так как можно предвидеть, что при некоторых замещениях они могут существовать в виде зеркальло-изомерных (а следовательно оптически активных, см. главу 4) форм,., Действительно, для некоторых родственных аллену соединений сложного строения (например, метил-циклогексилиденуксусной кислоты и др,-. см. гл. 54) оба таких изомера удалось получить . [c.70]

Конформационный анализ оказался особенно полезным в химии полиалициклических соединений (например, стероидов, терпенов, алкалоидов). Многие из этих веществ структурно родственны декалину, транс-форма которого является более устойчивой, что установлено термодинамическими измерениями и опытами по изомеризации. Стабильность транс-декалина легко понять, если учесть, что цис-л калт обладает большей энергией, чем тро нс-форма, на энергию трех (с-с)-н-бутановых систем, т. е. па 2,4 ккал1моль (Тернер). [c.806]

Близко родственны карбидам и похожи на них по свойствам силициды элементов подгруппы титана. Наиболее типичными формами являются 3Si и 3Si2. [c.649]

Два родственных оптических метода — дисперсия оптического враи ения (ДОВ) и круговой дихроизм (КД), отличаются от упоминавшихся выше тем, что используются почти исключительно для стереохимических целей. Так, практически только эти методы (вместе с простой поляриметрией) позволяют отличить друг от друга оптические антиподы, а также вообще оптически активные формы от рацемических. Кривые ДОВ и КД особенно чувствительны к изменениям пространственного строения молекул. Например, УФ-спектры кетонов любого строения имеют практически одинаковый характер — главное в них, это полоса поглощения карбонильного хромофора в области 300 нм. Характер же кривых ДОВ оптически активных кетонов существенно зависит от окружения хромофора — от строения всей молекулы в целом и, прежде всего, от расстояния между хромофором и асимметрическим центром. [c.86]

На основании ИК-спектров Дрефаль сделал вывод, что у трео-формы предпочтительна конформация ф , у эритро-формы обе указанные конформации равновероятны. Конформации родственных аминоспиртов строения [c.267]

Кольцо циклогептана, жесткость которого увеличена за счет двойных связей и причлененных бензольных ядер, также способно создать молекулярно-асимметричные структуры, например [47] XXXIII. Соединение XXXIII и родственные ему имеют пространственную структуру, в которой центральное семичленное кольцо жестко фиксировано в форме ванны, как, например, в XXXIV. [c.522]

По аналогии с циклогексаном можно было бы ожидать преобладания диэкваториальной формы ХПа, однако исследования методом ЯМР показали, что в конформационном равновесии в действительности преобладает форма ХПб. Это, по-видимому, является результатом диполь-дипольного отталкивания, родственного аномерному эффекту в ряду тетра-гидропиранов (см. стр. 542), Изучалась и стереохимия реакций соединений подобного типа, например исследовалось [20] [c.609]

Исторически необходимость понимания и характеристики свойств химических соединений с давнего времени представлялась задачей первостепенной важности. Действительно, уже в 1839 г. французский химик Герхардт [1] утверждал В химии мы определяем форму соединения не ради него самого, а для сравнения его с другими и установления его отличий от других соединений . Немногим позже, в 1842 г., появились две пионерские работы немецкого химика Коппа [2], в которых была высказана идея о том, что физикохимические свойства отдельных членов ряда родственных соединений могут быть предсказаны по их положению в матрице. По осям матрицы представлены последовательные члены ряда и некоторые измеряемые параметры, например температура кипения. Построив такие корреляции для многих рядов соединений, Копп положил начало множеству последующих работ по исследованию аддитивных свойств соединений. [c.183]

Для соединения 149 был собран большой объем спектральных данных, а его структура надежно установлена. Это тригональная бипирамида, которая содержит два атома в головах моста, имеюших пирамидальную конфигурацию. Очевидна уникальность этого и родственных ему соединений. Для них явно не работает традиционное описание 5/Р-гибридизованного атома углерода с большей или меньшей степенью отклонения геометрии от идеального тетраэдра. Ничего похожего на такую конфигурацию не может реализоваться для атомов в голове моста соединения 149, связи которого по необходимости принимают форму, подобную расположению спиц зонтика. [c.441]

Другая группа оксидаз, называемая гемопротеидами, содержит в качестве простетической группы гемин или родственные ему соединения. Гемоглобин, каталаза и пероксидаза содержат в качестве простетической группы Г61М. В гемоглобине железо находится, в восстановленной форме, в каталазе — в окисленной. Цитохром с имеет несколько отличную простетическую группу, в которой не содержащий железо порфирин, называемый порфирином с (Теорелл), содержит два остатка цистеина, связанных в а-положении с этильными группами, заменяющими винильные группы в порфирине гема. Цитохром с служит переносчиком электронов, изменяя валентность железа [c.721]

При конструировании реактора необходимо предусмотреть не только хорошее контактирование олефинов с синтез-газом, но и эффективный отвод тепла для точного регулирования температуры. Это совершенно очевидно из-за высокой экзотермичности реакции ( 30 ООО ккiIл/кг-J ioл для этилена тепловой эффект реакции еще больше). Правда, оксореакция менее чувствительна к колебаниям температуры, чем родственная ей реакция Фишера-Тропша. Конструкция реактора зависит также от формы применяемого катализатора. [c.272]

Автор указывает положение переходных металлов в соответствии с развернутой (длинной) формой периодической таблицы (табл. 5.1). В принятой таблице химических элементов Д. И. Менделеева (воспроизведенной иа форзаце книги) переходные металлы расположены иначе железо и платиновые металлы занимают правую часть таблицы (У1Пб группа), медь, цинк, галлий и родственные им металлы — левую часть, а титан, ванадий, хром и марганец со своими аналогами находятся в средней части (группы 1Уб, Уб, У1б, УИб). О природе переходных металлов см. также разд. 16.2. — Прим.. перев. [c.543]

Как следует из нриведегшых вьппе примеров, в отличие от енолят-ионов анионы нитроалканов подвергаются региоселективному 0-алкилиро-анию. Такое резкое различие в иоведении двух родственных классов амбидеитных анионов обусловлено высокой степенью локализации заряда на атоме кислорода аниона нитроалкана. Эфиры аци-формы нитроалканов легко могут быть выделены в индивидуальном виде нри алкилировании солей нитроалканов тетрафторборатами триалкилоксония в хлористом метилене при 0-(-20°С). [c.1667]

Тип хордовых ( hordata), к которому относимся и мы с вами, включает не только позвоночных, но и более примитивных морских животных. К этим примитивным формам, которые, по-видимому, родственны вымершему общему предку хордовых, принадлежат оболочники (Tuni- ata), в частности асцидии. Данные организмы примечательны тем, что в крови у них содержится много ванадия. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология