Лиганды диамагнитные

У никеля (II) плоско-квадратное строение имеет диамагнитный ион [Ni(0N)4l ", что также объясняется высоким значением А, создаваемым на этот раз лигандом сильного поля 0N . [c.648]

У никеля (II) плоскоквадратное строение имеет диамагнитный ион М1(СК)4) ", что также объясняется высоким значением Д, создаваемым на этот р.чз лигандом сильного поля СМ . [c.611]

Напишите электронную конфигурацию центрального атома в комплексных ионах 1) [Ре (С1М)б] и 2) [Ре(СЫ)ь] . За счет каких орбиталей центрального атома будут образовываться ст-связи с лигандами в первом парамагнитном комплексе и во втором диамагнитном комплексе [c.90]

Таким образом, для получения парамагнитной восприимчивости надо из суммарной восприимчивости вычесть диамагнитную, что можно осуществить 1 используя для оценки Хщд константы Паскаля, приведенные в табл. 11.2 2) измеряя диамагнитную восприимчивость лиганда и прибавляя ее к восприимчивости металла (табл. 11.2) и 3) используя восприимчивость аналогичного диамагнитного комплекса металла. [c.134]

Магнитные свойства комплексов. Данные свойства можно предсказать, если принять, что наблюдаемый парамагнетизм имеет только спиновое происхождение. Рассмотрим ионы [Ре(СН),] и [Ре(Н20),1 . Из спектрохимического ряда следует, что лиганд СМ создает сильное, а лиганд Н2О — слабое поле. В сильном поле -электроны иона Ре все спарены (3 =0), а в слабом поле — не все (5 = 2) (рис. 56). Поэтому первый ион должен быть диамагнитным, а второй парамагнитным. Парамагнитный момент [Ре(Н20)в] " должен быть равен М = 2у 75 ТТ) = 4,90р,в (см. 12), что хорошо подтверждается опытом (5,26 [д,в). Небольшое расхождение связано с орбитальным магнетизмом. .. [c.124]

Иначе получается в случае больших расщеплений. Когда количество электронов превышает число орбиталей нижнего подуровня, например для октаэдрического поля лигандов станет больше трех, следующие электроны занимают оставшиеся места на орбиталя.х нижнего подуровня, преодолевая энергию отталкивания с уже имеющимися там электронами. Спины каждой пары электронов одной орбитали антипараллельны. Суммарный спин системы понижается. Величина спина характеризует магнитные свойства. Состояние с высоким спином соответствует парамагнитным, а с низким спином — диамагнитным комплексам. [c.45]

Возможно включение линейных двух- и трехатомных субстратов, таких, как СО, N0, О2 или N3- Ионы металла находятся внутри макроциклического лиганда, причем каждый из них связан с несколькими донорными группами N 2, а также с расположенным в центре макроцикла субстратом (4 молекулы в случае Поскольку некоторые металлопротеины используют двухъядерные металлические центры для осуществления каталитической функции, то данная модель имитирует медные пары третьего типа в медьсодержащих ферментах. В двухъядерном Си (II)-комплексе расстояние Си—Си оценивается в 0,52 нм. Интересно, что этот комплекс обнаруживает антиферромагнетизм и является диамагнитным при комнатной температуре. [c.380]

Парамагнитными или диамагнитными являются соединения Сг(СО) , K4[ r( N)e] и Кз[Сг(СЫ)б1 и какой тип связи между металлом и лигандами в этих соединениях [c.162]

Комплексы с координационным числом 4 могут быть или тетраэдрическими, или плоскоквадратными. Например, ионы [2п(ЫНз)4]2+, [2п(СЫ)4]2- [2п(НгО)4] + имеют тетраэдрическое строение, что говорит о хр -гибридизации четырех орбита-лей, содержащих электронные пары лигандов (рис. 3.26). Эти комплексы являются внешнеорбитальными и проявляют диамагнитные свойства. [c.137]

Анизотропия ..-фактора определяется кристаллическим полем, создаваемым лигандами, окружающими парамагнитный ион. Поэтому спектры ЭПР кристаллов являются средством изучения локальной симметрии парамагнитного иона, входящего в качестве примеси в решетку диамагнитного вещества. [c.288]

Можно изучать комплексные соединения диамагнитны центральных ионов с парамагнитными лигандами (радикалы, анион-радикалы). [c.300]

В первом варианте изменение какого-либо параметра ЭПР можно использовать для определения состава, констант устойчивости одного или нескольких комплексов, образующихся в растворе по общепринятым методикам физико-химического анализа (см. гл. 7). Так, исчезновение сигнала или уменьщение его интенсивности при введении лиганда в раствор, содержащий ПИ, можно объяснить образованием парамагнитного комплекса, спектр ЭПР которого имеет большую ширину линии, либо образованием диамагнитного комплекса. Аналогично можно интерпретировать и изменение СТС— возникновение или исчезновение сверхтонкой структуры при образовании комплекса. [c.301]

Используя теорию кристаллического ноля, определите, будут ли диамагнитными или парамагнитными следующие октаэдрические комплексы, в которых лиганды создают сильное поле [c.66]

Карбонилами металлов называются комплексы, в которых лигандами являются только молекулы оксида углерода, а комплексообразователем — атом металла, имеющий нулевую степень окисления. а-Связи в карбонилах образуются по донорно-акцепторному механизму за счет электронной пары атома углерода в молекулах СО и вакантных орбиталей комплексообразователя, которым является атом d-элемента. Карбонилы — диамагнитные вещества (см. гл. III, 6), следовательно, при их образовании происходит спаривание валентных электронов d-элемента. [c.112]

Вследствие взаимодействия микромагнитных диполей соседних атомов могут возникать ферромагнетизм и антиферромагнетизм. Этими явлениями можно пренебречь для большинства комплексов, так как ионы металлов, являющиеся источниками парамагнетизма, изолированы друг от друга диамагнитными атомами лигандов. [c.127]

Чтобы оценить магнитную восприимчивость иона металла, необходимо в наблюдаемую магнитную восприимчивость вещества внести поправку на диамагнетизм атомов лиганда. При введении диамагнитных поправок удобно пользоваться молярными (хм) или атомными (ха) восприимчивостями [c.127]

Малые значения термических констант свидетельствуют о молекулярной природе этих соединений. Все карбонилы диамагнитны, поскольку лиганды СО (как иСК ) создают сильное поле, в результате чего валентные -электроны комплексообразователя спариваются вопреки правилу Гунда. Эти неподеленные электронные пары комплексообразователя образуют я-связи с молекулами СО по донорно-акцепторному механизму (комплексообразователь — донор). Ст-Связи образуются за счет неподеленных электронных пар молекул СО и оставшихся вакантных орбиталей комплексообразователя (комплексообразователь — акцептор) [c.412]

МВС дает возможность трактовать комплексы с нейтральными лигандами. Например, в карбонилах роль комплексообразователей играют атомы переходных металлов с нулевой степенью окисления. Лигандами являются нейтральные молекулы оксида углерода. Карбонилы— диамагнитные вещества, поскольку все электроны металла спарены. Ниже приведена схема заселенности электронных орбиталей нейтральных атомов железа и никеля, а также карбонилов этих металлов [Ре(СО)5] и [N (00)4] [c.163]

Восприимчивость, измеренная для данного вещества, включает вклады парамагнитной и диамагнитной восприимчивостей, причем первая из них гораздо больше второй. Однако, если в молекуле на один парамагнитный атом приходится большое число диамагнитных атомов (как в комплексах ионов металлов с большими органическими лигандами), диамагнитная часть может достигать значительных величин. Измеренную восприимчивость необходимо исправить, вычтя из нее диамагнитную часть. Уже давно было найдено, что диамагнетизм является аддитивным свойством, и диамагнитную восприимчивость молекулы можно найти, суммируя диамагнитные восприимчивости всех атомов молекулы. Значения диамагнитных инкрементов, приходящихся на различные атомы, приведены в статье Фиджиса и Льюиса [1]. Для введения этой поправки сумму диамагнитных инкрементов для всех атомов молекулы следует сложить с измеренной молярной восприимчивостью, т. е. [c.422]

Четырехкоординационные комплексы нике-ля(П) могут иметь как плоско-квадратную, так и тетраэдрическую структуру. Тетраэдрические комплежсы, например №С14 , парамагнитны, а плоско-квадратные, например №(СЫ)4 , диамагнитны. Опишите расселение -электронов никеля(П) по орбиталям в каждом из указанных комплексов, пользуясь соответствующими диаграммами расщепления уровней кристаллическим полем лигандов. [c.399]

Соединения Сг(0), Мо(0), W(0). Нулевая степень окисления у -элементов проявляется в соединениях с а-донорными и я-акцеп-торними лигандами, например с молекулами СО. Для хрома и его аналогов известны гексакарбонилы Э(СО) в. Это — бесцветные легко возгоняющиеся твердые вещества (т. пл. 150—170°С). Их молекулы диамагнитны, имеют форму октаэдра с атомом -элемента в центре. [c.551]

В диамагнитном ионе [Ы1(СЫ)4] " неспаренных электронов нет. Электроны Зй под во.здействием лиганда N- размещаются на четырех З -орбиталях, а пятая принимает участие в 3< 4х4р -гибридизации, которая обусловливает образование квадратно-плоскостной структуры комплекса. [c.181]

Со(1П) образует комплексный ион Со(ЫНз)б . а) Какова геометрия этого иона Пользуясь теорией валентных связей, укажите, какие орбитали Со используются для образования связей с лигандами, б) Дайте номенклатурное название хлоридной соли этого комплексного иона, в) Пользуясь теорией кристаллического поля, схематически изобразите возможные варианты -электронной конфигурации этого иона. Охарактеризуйте каждую конфигурацию как высокоспиновую или низкоспиновую, парамагнитную или диамагнитную. Какие две из этих характеристик применимы к гексамминному комплексу г) Добавление электрона к иону Со(ННз)й приводит к его восстановлению в ион Со(НПз)й . Укажите предпочтительную -электронную конфигурацию для этого восстановленного иона. Почему она является предпочтительной [c.251]

В разд. 8.6 мы уже говорили, что вещества, содержащие неспаренные электроны, обнаруживают парамагнетизм, т.е. способность втягиваться в магнитное поле. Величина парамагнетизма обусловлена числом неспаренных электронов. Вещества, не содержащие неспаренных электронов, диамагнитны они слабо выталкиваются магнитным полем. Таким образом, один из способов установления числа неспаренных электронов в веществе заключается в измерении воздействия магнитного поля на образец данного вещества при помощи способа, схематически показанного на рис. 23.15. Массу исследуемого вещества измеряют сначала в отсутствие магнитного поля, а затем в магнитном поле. Если образец имеет большую кажущуюся массу в присутствии магнитного поля, это означает, что данное вещество втягивается магнитным полем и, следовательно, является парамагнитным. Если же образец имеет меньшую кажущуюся массу в присутствии магнитного поля, это означает, что вещество выталкивается магнитным полем и, следовательно, является диамагнитным. При изучении комплексов переходных металлов представляет интерес выяснение зависимости между числом неспаренных электронов, связанных с конкретным ионом металла, и природой окружающих лигандов. Например, важно понять, почему комплекс Со(Т Нз) не содержит неспаренных апектронов, а комплекс СоРв содержит четыре неспаренных электрона, хотя оба комплекса включают кобальт(1П). Всякая теория, претендующая на правильное описание химической связи, должна давать удовлетворительное объяснение этому наблюдению. [c.387]

Октаэдрические комплексы с шестью -электронами бывают двух типов — парамагнитные и диамагнитные. Так, в комплексе f oFeJ- иои-комплексообразователь (fi ) и окружении слабоденствующих лигандов имеет высокоспиновую конфигурацию с четырьмя неспаренными электронами, и этот комплекс проявляет парамагнитные свойства. В противоположность ему Со + в комплексе [Со(ЫНз)б] + с сильным полем лигандов имеет низкоспиновую конфигурацию с заполненным парами электронов уровнем t2g (орбитали d y, dy и dxz), поэтому комплекс парамагнитен. [c.206]

Во всех рассмотренных соединениях молекула СО координируется через углеродный атом, причем терминальные группы М—С—О являются линейными. Мостиковые группы СО обычно перпендикулярны линии М—М, но возможны и другие способы их координации, в частности смешанная (углеродным концом к одному атому металла и боком — к другому). Так, в красном диамагнитном комплексе Мп2(СО)5(РК2РСН2РРК2) 2 фосфорсодержащие лиганды образуют цикл [c.100]

В качестве критерия связи М—М при наличии мостиковых лигандов использовали уменьшение расстояний М—М до значений, меньших ковалентного диаметра металла, изменения в спектрах поглощения (т. е. появление нетипичных окрасок соединения) и спаривание спинов, приводящее к Рис. 3 13 Строение ком- диамагнитности комплекса. Так, ионы плексиых анионов [ У2С1д] И [Сг2С19] , имеющие структу- [c.140]

Наличие магнитных диполей приводит к парамагнетизму. В некоторых парамагнетиках при снижении температуры ниже точки Кюри или Нееля обнаруживается суп1ественное взаимодействие между парамагнитными центрами (например, атомами металла в кластерах), приводящее к ферро- или антиферромагнетизму. В тех комплексах, где атомы металла изолированы друг от друга диамагнитными атомами лигандов, этим явлением можно пренебречь. [c.194]

К4[Ре(СК)в], Кз[Ре(СМ)в]. Дело в том, что практически все лиганды (в том числе Н2О и МНз) в комплексах с катионами триады железа создают недостаточно сильное кристаллическое поле, в котором энергия расщепления меньше энергии спаривания . Соответствующие высокоспиновые комплексы сравнительно малоустойчивы (внешняя 5/ -гибридизация). Лишь лиганды С , возглавляющие спектрохимический ряд , образуют низкоспиновые комплексы с внутренней а 5/7 -гибридизацией, устойчивость которых весьма высока. Так, [Ре(СМ)б] " имеет рЛ сст 36, а [Pe( N)e] — р/Сн сг 44. Этот пример показывает, в частности, что с увеличением степени окисления комплексообразователя (при сохранении координационного числа) параметр расщепления увеличивается и растет устойчивость комплекса, так как один и тот же лиганд создает более сильное кристаллическое поле. Именно поэтому амминокомп-лекс [Со(МНз)о1 значительно стабильнее (р-/( ,,ст 39), чем [ o(NHз)вJ-+ (р-Л сст 6), и в отличие от последнего является диамагнитным . Отсюда следует также вывод о том, что в комплексных соединениях устойчивость степени окисления +3 для кобальта существенно возрастает и становится наиболее характерной для этого элемента. [c.410]

Спектры ЯМР парамагнитных комплексов, содержащих магнитные ядра в составе лиганда, можно наблюдать в том случае, когда электронная релаксация быстрая. Если к тому же идет быстрый обмен магнитных ядер, находящихся в различном окружении, то наблюдается один усредненный сигнал. Влияние неспаренного электрона проявляется в том, что сдвиг сигналов лигандов, связанных с ПИ (Лу), имеет порядок 10 м.д., т е. значительно больше, чем в системах с диамагнитными центральными ионами. Но если взять большой избыток лиганда, то сигнал свободного лиганда усреднится с сигналом лиганда, связанного с ПИ, и сдвиг существенно уменьшится. Сигнал можно будеть обнаружить в пределах обычного диапазона си1налов для ядер данного типа (например, для протонов в пределах 10 м,д,). Величину сдвига для комплекса в этом случае нужно рассчитать по уравнению (6,13), предположив, что [МЬ ] ХС . См/С1 . м1 = Л ,чи. =. . = Л м1. =0. [c.297]

Некоторые данные об изменении изотропной составляющей для ряда диамагнитных соединений в системах с органическими лигандами можно получить на основе констант спин-спинового взаимодействия между ядром металла и лиганда /м-L. Примером могут служить фосфиновые комплексы платины цис- и транс-IР1 (РВиз)гС12] и [Р1 (РВ11з)2Си]. Спектр ЯМР Р состоит из центральной компоненты н двух других компонент, обусловленных взаимодействием —"Р. По константам спин-спинового в <аимодействия можно рассчитать ВКЛад 5-орбитали В СВЯЗЬ у комплексов двух и четырехвалентной платины, а также установить тип гибридизации для Р1 (IV) и dsp для Р1 (II). [c.324]

Магнитные свойства. Если принять, что парамагнетизм имеет только спиновое происхождение (т. е, считать орбитальный магнетизм незначительным из-за ограниченности орбитального движения в поле лигандов), то легко прийти к определенным выводам относительно магнитного момента. Рассмотрим в качестве примера комплексные ионы железа (II) [Fe( N) - и [Ре(Н20)б] . Из спектрохимического ряда следует, что ион N создает сильное, а Н2О — слабое поле. В сильном поле / -электронынонаРе " образуют низкоспиновый комплекс (см. рис. 104). Суммарный спин 5=0, комплексный ион [Fe( N)e] должен быть диамагнитным, что подтверждает опыт. Напротив, в слабом поле четыре из шести /-электронов неспарены и 8=2, комплексный ион [Ре(Н20)в] должен быть парамагнитным. Величина парамагнитного момента может быть рассчитана по формуле спинового парамагнетизма (см. 14) [c.242]

На приведенной схеме крестиками обозначены электроны лиганда сильного поля, например, с точки зрения МВС, такое строение имеют гексацианиды и гексааммиакаты Ре (II) и Ре (1П). Эти комплексы должны быть низкоспиновыми, для Ре (II)—диамагнитными. [c.127]

Описаны также квасцы М Со (S04)2-I2H2O. Это темно-голубое вещество с диамагнитными свойствами, что указывает на нахождение Со (III) в сильном поле, по-видимому, 504 -ионов. При разбавлении системы водой (лиганд слабого поля) Со (III) немедленно восстанавливается до Со (II). На координационную природу ацетата Со (III) также указывает его мгновенное разложение водой. [c.142]

Правило устойчивости диамагнитных металлорганичес-ких соединений, имеющих 16 или 18 электронов в валентных оболочках, может быть распространено на интермедиаты, образующиеся в реакщ1ях этих соединений (правило Толмена). При помощи правила Толмена укажите последовательность отдельных стадий реакций замещения лигандов [c.74]

У одного и того же центрального иона в зависимости от расположения лиганда в спектрохимическом ряду могут образовываться как высокоспиновые, так и низкоспиновые комплексы. Так, комплекс СоЕб высокоспиновый (4 неспаренных электрона), а комплекс Со(ЫН з)б низкоспиновый и диамагнитный, т.е. в соответствии со спектрохимическим рядом расщепление, вызываемое ЫНд, превышает вызываемое фторидом. [c.121]

Диамагнитность комплекса [Со(ЫНз)б] объясняется тем, что в нем поле лигандов велико по сравнению с фторидным комплексом и вопреки правилу Хунда образуется низкоспиновая конфигурация (Ug) ( g)°, не имеющая неспаренных спинов. [c.383]

Октаэдрические комплексы с шестью -электронами бывают двух типов парамагнитные и диамагнитные. Так, в комплексе СоРГ ион-комплексообразователь o ( ), будучи окруженным слабодействующими лигандами, находится в высокоспиновой конфигурации с четырьмя неспаренными электронами, но в комплексе Со(ЫНз)б слабое кристаллическое поле заменяется на сильное и конфигурация превращается в низкоспиновую с заполненными парами электронов й у, г и йхг орбиталями. В результате комплекс диамагнитен. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология