Полярография кислород

Влияние растворенного кислорода в осциллографической полярографии. Кислород не дает собственных эффектов на осциллополярограммах, что объясняется замедленностью первой стадии восстановления по уравнению реакции [c.53]

Наконец, некоторые вопросы, которые здесь могут возникнуть, например, нужно ли, и как удалять кислород из раствора перед проведением полярографического анализа, здесь рассматриваться не будут. В книгах, посвященных постояннотоковой полярографии, кислород рекомендуется удалять, и это хорошо аргументировано. Однако в случае более современных полярографических методов это нужно пересмотреть после изложения теории. Другие области полярографической методологии также лучше рассмотреть одновременно с теорией разных методов. [c.290]

Полярографический метод применяется также и для определения многих органических соединений и даже растворенных газов (например, кислорода). Кроме того, полярография является важным методом изучения кинетики и механизма электродных процессов. [c.646]

Пускают полярограф, снимают полярограмму в интервале потенциалов О—1000 мВ. Получают на ленте самописца кривую, отражающую совместное восстановление кислорода н кадмия. Убеждаются в невозможности расшифровать подобную полярограмму. [c.296]

Разрешающая способность и чувствительность полярографии переменного тока выше, чем у обычной полярографии. Однако необратимость электрохимического процесса может значительно ухудшить аналитические возмож юсти метода. В предельном случае полностью необратимого процесса соответствующие пики на переменнотоковой полярограмме не проявляются вовсе (например, при необратимом восстановлении кислорода). [c.158]

К преимуществам переменнотоковой полярографии, таким образом, можно отнести и слабую чувствительность к присутствию кислорода в растворе. [c.158]

В ряде случаев для удаления кислорода можно использовать и другие приемы. Например, в аммиачном буферном растворе, широко используемом в полярографии в качестве фонового электролита, кислород удаляют добавлением сульфита натрия. Если кислород не мешает определению, то в качестве электролизера можно использовать обычный химический стакан вместимостью 50 мл. [c.180]

В условиях классической полярографии (использование небольших скоростей изменения поляризующего напряжения) деполяризатор уносится с ртутной каплей, не успевая восстановиться. Присутствующий в растворе кислород не мешает определению. [c.151]

Скорости потребления кислорода определяют полярографически (с. 480), используя в качестве субстратов сукцинат и глутамат. Ячейку полярографа заполняют 2 мл среды инкубации (см. выще), погружают электроды и в реакционную смесь вносят 0,08—0,10 мл густой суспензии митохондрий. Через 1 мин добавляют в смесь субстрат окисления (5 мМ) и через 1—2 мин вносят динитрофенол (50—100 мкМ). Каждую пробу повторяют дважды. Рассчитанные скорости дыхания представляют в виде таблицы [c.420]

В кювету полярографа помещают 2 мл среды инкубации (п. 4), погружают электроды и устанавливают положение пера самописца в исходное положение. Добавляют примерно 50 мкл густой ( — 100 мг/мл) суспензии митохондрий. Через 1—2 мин в кювету добавляют глутамат и малат до конечной концентрации, равной 5 мМ. Регистрируют постоянную скорость дыхания и через 1—2 мин добавляют 100 мкМ 2,4-динитрофенол. Наблюдают увеличение скорости поглощения кислорода. [c.440]

Отмытые и подсушенные с помош,ью кусочка фильтрова льной бумаги электроды полярографа осторожно опускают в кювету, заполненную 2 мл среды 1 (проба 1) до полного выхода пузырька воздуха. С помощью специального потенциометра устанавливают перо включенного самописца в исходное положение, соответствующее исходной концентрации кислорода в среде (в самописцах типа КСП-4 — в крайнее правое положение). Включают движение диаграммной ленты и, убедившись в отсутствии дрейфа, с помощью микропипетки добавляют в кювету 0,04—0,05 мл густой суспензии митохондрий (4—6 мг белка). В течение 40—60 с регистрируют медленное эндогенное дыхание и добавляют 0,02 мл сукцината (10 мМ), который вызывает небольшую стимуляцию дыхания. Через 40—60 с в кювету вносят раствор СаСЬ ( 100 мкМ). При этом дыхание сначала резко активируется, затем быстро снижается до исходного уровня. Добавку повторяют несколько раз до тех пор, пока стимуляция дыхания после каждого добавления сменяется четко выраженным торможением. Учитывая количество добавленного СаСЬ, оценивают его максимальную концентрацию, вызывающую обратимую стимуляцию дыхания. Для препарата интактных прочно сопряженных митохондрий (4—6 мг белка в кювете) эта концентрация обычно составляет 400—500 мкМ. В пробе 2 убеждаются в том, что выбранная концентрация СаСЬ вызывает обратимую стимуляцию дыхания с отчетливым выходом в контролируемое состояние. Для определения величины АДФ/О записывают следующую пробу. С этой целью в кювету со средой последовательно добавляют митохондрии, сукцинат и АДФ в концентрации от 300 до 400 мкМ (определение АДФ/О см. на с. 462). Проводят три аналогичных измерения с использованием в качестве субстрата окисления смесь глутамат—малат (по 5 мМ). В этом случае целесообразно уменьшить концентрацию добавляемого СаСЬ в 1,5—2 раза, а в среду инкубации предварительно добавить (непосредственно в кювету) 1 мМ НАД+ для предотвращения утечки эндогенных пиридиннуклеотидов. [c.452]

После выбора значения потенциала платинового электрода необходимо проверить работу полярографа с использованием объекта, поглощающего кислород. Для этой цели удобно пользоваться густой суспензией пекарских дрожжей, дважды промытых водопроводной водой и суспендированных в 0,9%-ном растворе КС1 с добавлением 1%-ной глюкозы. Изменение тока в цепи при добавлении дрожжей в ячейку изображено на рис. 63, [c.483]

Рис. 63, Поглощение кислорода в суспензии дрожжей в ячейке полярографа, заполненной 0,9% КС1, содержащим 1%-ную глюкозу

При выборе фонового электролита (растворителя) руководствуются теми же соображениями, что и в полярографии. Для уменьшения омического сопротивления желательно использовать концентрированные растворы фонового электролита, для увеличения разрешающей снособности применяются электролиты, содержащие комплексообразователи. Кислород из раствора удаляют, пропуская через него водород или инертный газ. [c.146]

Метод квадратно-волновой полярографии не зависит от перемешивания образца и слабо зависит от присутствия необратимо восстанавливающихся веществ, таких как кислород, при определении плутония. [c.246]

Для последней цели представляют интерес два прибора, недавно описанные и уже применяющиеся в производстве. Один из них, использованием записи обычных полярографических кривых, предложен для автоматической регистрации небольших концентраций урана (10 —10 М) в радиоактивных производственных растворах [320 а другая система, в которой регистрируются производные (дифференциальные) кривые— для анализа растворов с большой концентрацией урана (100—200 г/л) [365, 698]. Первая система автоматизации [320] для контроля радиоактивных растворов построена с таким расчетом, чтобы содержащаяся в производственных растворах азотная кислота в концентрации около 2 М служила электролитом. В этих растворах концентрация урана обычно менее 0,01 г/л, но при нарушении нормальных условий технологии она может достигать Юг/л. Растворы содержат так же железо, нитриты и трибутилфосфат. Автоматическая линия включает схему обычного полярографа, ансамбль, состоящий из электролитической ячейки с резервуаром для ртути, трубопроводов для подачи производственных и стандартных растворов, ловушку для ртути, трубопровод для возвращения проанализированного раствора в процесс, линию подачи гелия для вытеснения кислорода, а также самозаписывающую систему с соответствующим электронным усилением токов. Запись кривых производится через каждые мин. [c.204]

Ход анализа. К 2 -5. ил[исследуемого раствора, содержащего 1,0— 1,5 мг ртути, сурьмы или мышьяка, приливают 15 мл индифферентного электролита. Для удаления кислорода добавляют 5 мл насыщенного раствора сульфита натрия и доводят объем водой до 25 мл, перемешивают и заливают в электролизер. Полярографирование ртути, сурьмы и мышьяка проводят в интервале потенциалов от —0,8 до —1,9 в (нас. к. э.) с использованием визуального или автоматического полярографа. [c.153]

Кислород. Электровосстановление кислорода в органических растворителях изучено подробно методами полярографии, циклической вольтамперометрии, электролиза при контролируемом потенциале, хронопотенциометрии, нередко с привлечением неэлектрохимических измерений на различных катодах в присутствии разнообразных фонов в многочисленных средах [925, 1022, 153, 963, 1052, 906, 1000, 984, 591, 991, 1034, 1122, 967, 868, 1146, 1248, 1018, 958, 663, 1019]. [c.103]

Исследовалось полярографическое восстановление кислорода и в апротонных растворителях. С помощью обычной и переменнотоковой полярографии кислорода на стационарном и капельном ртутном электроде при 20°С в апротонных растворителях (диметилсульфоксиде, дкметилформамиде, ацетонитриле, ацетоне, пиридине, метиленхлориде) получена волна восстановления, которая соответствует присоединению к кислороду одного ЗДектрона и образованию иона супероксида 62+6—>62 . Последний на стационарной ртутной капле обратимо [c.91]

Ионы Zn(II) необратимо восстанавливаются из нейтральных и щелочных (иапример, из аммиачных буферных) растворов, что затрудняет его определение методами переменнотоковой полярографии. При подкисленин растворов степень обратимости возрастает и на фоне ряда кислот процесс восстановления протекает квазиобратимо, что значительно улучшает условия определения ионов 2п(П). В то же время в сильнокислых растворах потенциалы восстановления ионов цинка и водорода существенно сближаются, так что раздельное определение их методом постояннотоковой и дифференциальной импульсной полярографии делается невозможным. Поскольку ионы водорода восстанавливаются на ртути существенно необратимо, то при использовании метода синусоидальной перемениотоковой полярографии мешающее действие ионов водорода устраняется. В то же время в кислых средах необратимо происходит и восстановление кислорода, так что его сигнал на полярограмме не проявляется. В связи с этим применение переменнотоковой полярографии позволяет избежать продолжительной операции его удаления, упрощает конструкцию ячейки и оснащение рабочего места в полярографической лаборатории. [c.299]

Готовят растворы dS04 с концентрацией 0,0005, 0,0015 и 0,0025 М, для чего в три мерные сухие колбы на 100 мл вносят пипеткой 2, 6 и 10 мл раствора dS04 с концентрацией, равной 0,025 М. Прибавляют по 2 мл раствора желатины 0,02 мае. доли, %, и доводят объем до метки раствором КС концентрации 1,0 М. Затем в полярографическую ячейку поочередно наливают растворы dS04, начиная с наиболее разбавленного продувают через растворы в течение 15—20 мин газ (азот, водород, аргон или гелий) для удаления растворенного кислорода. Ячейку термостатируют и подключают к полярографу. [c.119]

Метод амперометрического титрования имеет ряд преимуществ перед классической полярографией нет необходимости измерять высоту волны, в ряде случаев можно не удалять кислород, возможно определение полярографически неактивного соединения (в этом случае полярографически активным соединением является титрант или оно обра-зуется в результате взаимодействия титранта и исследуемого вещества). [c.122]

Методику определения. Навеску сплава (0,1 г) смешивают с трехкратным количеством окиси кальция и спекают в муфельной печи при 700—750° С. Охлажденный плав помеш,ают в стакан, содержащий 50 воды, затем тигель вынимают из стакана, а раствор нагревают до кипения в присутствии 5 мл 10%-ного раствора персульфата аммония. Осадок отфильтровывают, промывая его 2—3 раза горячей водой, на воронке Бюхнера. Фильтрат переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят водой до метки. Отбирают аликвотную часть раствора 10 мл) в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят до метки 5 н. раствором Н2504. Пропускают ток азота для удаления кислорода и полярографи-руют при потенциале от —0,3 до —0,4 в относительно насыщенного каломельного электрода. [c.370]

Разностная полярография отличается от описанных выше тем, что применяются две полярографические ячейки с капельными электродами, частота падения капель ртути в которых синхронизирована. Одна ячейка содержит чистый фон, другая —фон с анализируемым вещб1ством. Измеряется разность токов между двумя ячейками. В этом случае регистрируются только волны, обусловленные анализируемым веществом (деполяр изатором), а все токи помех (от кислорода, заряжения, от более положительных ионов) компенсируются. Благодаря этому повышается чувствительность на 1—2 порядка, т. е. до 10- моль1л. [c.166]

Семерано (1942) и Каневскнй (1944) предложили метод разностной полярографии, используя которую, можно устранить мешающее влияние остаточного тока, в частности, нескомпенсиро-ванной составляющей емкостного тока и тока от растворенного кислорода. [c.192]

Ознакомившись с инструкцией и описанием полярографа, собирают установку. Устанавливают на приборе нужный начальный потенциал и выбирают область изменения потенциала. Сначала полярограмму снимают в растворе фона, затем в исследуемых растворах, содержащих ионы деполяризатора. Для этого заполняют ячейку 10—15 мл исследуемого раствора и пропускают через него водород в течение 20—25 мин. Уровень ртути в капилляре поднимают до тех пор, пока она не начнет капать. Отсчитывают по секундомеру время образования 10 капель. Оно должно находиться в пределах 20—40 с. Ячейку подсоединяют к выходным клеммам прибора и включают мотор. Перед началом поля-рографирования убеждаются в отсутствии кислорода в растворе фона. Снимать полярограмму можно на трех различных скоростях. [c.202]

В низкоминерализованных песчано-глинистых грунтах скорость коррозии прямо пропорциональна плотности предельного тока по кислороду, которая может быть измерена полярографом на платиновом электроде диаметром 2 мм. Для условий Среднего Приобья коэффициент пропорциональности между скоростью коррозии и предельным током по кислороду равен 0,626. [c.183]

В кювету полярографа, заполненную средой, содержащей 0,125 М сахарозу, 60 мМ КС1, 10 мМ трис-НС1, 0,1 мМ 2,4-динитрофенол и 40 мкМ цитохром с, вносят суспензию либо интактных митохондрий, либо митопластов, либо интактных митохондрий, разрушенных детергентом (конечное содержание белка в кювете полярографа —0,5— 1 мг/мл). Митохондрии, разрушенные детергентом, готовят, смешивая равные объемы густой суспензии митохондрий и 2%-ного раствора детергента твин-80. Смесь взбалтывают 2—3 мин и помещают на лед. Реакцию начинают добавлением нейтрализованной (pH 7,4) аскорбиновой кислоты (конечная концентрация 10 мМ). Регистрируют постоянное во времени поглощение кислорода и рассчитывают активность цитохромоксидазы в микроэлектронэквивалентах за 1 мин в расчете на 1 мг белка препарата. [c.412]

Измерение активности цитохромоксидазы. Активность фермента измеряют полярографическим методом (с. 480) по поглощению кислорода из среды измерения. В кювету полярографа помещают 2 мл ,05 М фосфатного буфера (pH 7,4), содержащего 1%-ный твин-80. Добавляют 0,04 мл 1 М, аскорбиновой кислоты и 0,08 мл 2 мМ цитохрома с. Кювету устанавливают в штатив полярографа, дожидаются, пока значение тока выйдет на постоянный уровень, и реакцию начинают добавлением препарата цитохромоксидазы (10—100 мкг). Из по-лярограммы находят величину каталитической активности фермента и рассчитывают число его оборотов. [c.434]

Пять кювет полярографа заполняют раствором, содержащим ,1 М фосфатный буфер (pH 7,6) и цитохром с (100 мкг/мл). Объем раствора в каждой кювете — 2 мл. В пробы с помощью микропипеток добавляют сукцинат в конечных концентрациях 0,3 0,6 1,25 5,0 мМ. Измеряют скорость дыхания в присутствии различных концентраций субстрата. Для этого кювету устанавливают в штативе полярографа, погружают в нее электроды. После установления начального значения тока добавляют 0,05 мл суспензии препарата Кейлина—Хартри (1,5 мг/мл) и регистрируют поглощение кислорода. Во всех пробах рассчитывают скорость дыхания в микромолях поглощенного кислорода за 1 мин на 1 мг белка. [c.436]

В первой части работы изучают влияние разобщителя на сукцинатоксидазную активность митохондрий. В кювету полярографа с 2 мл среды с 5 мкМ ротеноном после погружения в нее электродов и включения самописца добавляют 40—60 мкл суспензии митохондрий (4— 5 мг белка). Через 1—2 мин в кювету добавляют 5 мМ сукцинат и регистрируют дыхание митохондрий с постоянной скоростью на протяжении 1—2 мин. Добавляют 5 мкМ ДНФ и регистрируют дыхание до полного исчерпания кислорода в среде. В следующих пробах последовательно увеличивают концентрацию ДНФ до тех пор, пока дальнейшее увеличение ее не будет вызывать увеличения скорости дыхания. В прочносопряженных митохондриях насыщение сукцинатоксидазной активности обычно достигается в присутствии 50—100 мкМ ДНФ. Строят графическую зависимость скорости окисления сукцината в митохондриях от концентрации ДНФ (5—6 экспериментальных точек). [c.470]

Для определения марганца с помощью переменнотоковой полярографии применяют в качестве фона раствор маннита в КОН или NaOH [1375]. Изучено полярографическое поведение ] 1п(11) в щелочных растворах сульфосалицплата натрия и разработан метод быстрого определения марганца в минеральном сырье [8]. Потенциал полуволны в 0,05 М NaOH и 0,4 М растворе сульфосалици-лата натрия равен —0,14 в (нас. к.э.). Кислород удаляют пропусканием азота. Определению марганца мешают u(II), Т1(1), Pt(IV), Au(IlI), Sb(IV), Pb(II), Ag(I). [c.80]

Аликвотную часть раствора (10 мл) помешают в электролитическую ячейку, пропускают азот в течение 15 мнн, для удаления растворенного кислорода и снимают полярогпамму. Для тон цел авторы используют полярограф Гейровского, модель XII. Прибор калибруют методом добавок Г597]. Так как между концентрацией определяемого элемента и величиной диффузионного тока существует лщ ейная завнсимость, то для определения его содержания в исследуемом образце также используется метол добавок [1595]. [c.217]

II 100 г КазЗОз-Т Нз О растворяют в 500 мл воды, добавляют 150 мл 25%-ного МН40Н, 50 мл 1%-пого раствора желатина и разбавляют водой до 1 л), доводят объем водой до50л д и тщательно перемешивают. Через 20—30 мии. (после полного восстановления растворенного в жидкости кислорода) полярографи-руют при 0,7—1,0 в (н. к. а.) п рассчитывают содержание кадмия по калибровочному графику, построенному в идентичных условиях [271, 272]. [c.103]

Для определения тория солянокислый раствор, содержащий торий И р. 3. э. (от 50 до 150 мг ТЬОг и до 850. яг R2O3), упаривают досуха на плитке при невысоком температуре. К охлажденному сухому остатку приливают 125 мл 5 Л раствора Na l и 17 мл ледяной уксусной кислоты, раствор разбавляют до 200 мл водой и затем добавляют 20%-ный раствор СНзСООКа до pH 1,5. Раствор переносят в мерную колбу на 250 мл и разбавляют до метки. Отбирают пипеткой 50 чл раствора и переносят его в ячейку Н-типа для титрования. Через раствор в течение 15 мин. пропускаю азот, свободный от кислорода, затем медленно, по каплям, добавляют раствор молибдата аммония при барботировании. Титрование производят при потенциале 0,95 в относительно насыщенного каломельного электрода Перед снятием полярограммы через исследуемый раствор вновь пропускают 2 мин. газообразный азот [887, 1445]. Полярограммы снимают на ручном полярографе [2090]. В исследованиях авторов [887] период капания составлял 3,66 сек., скорость вытекания ртути из капилляра — [c.61]

Для определения галлия в железе и стали может быть использован метод переменнотоковой полярографии [947]. Образец разлагают смесью HNO3 и НС1 и выпаривают до белых паров после добавления хлорной кислоты. Восстанавливают железо /-аскорбиновой кислотой и экстрагируют галлий метилизобутилкетоном из раствора НС1. После реэкстракции водой последнюю удаляют выпариванием, добавляют 0,3 мл 60%-ной H IO4 и 5 мл 50%-ного NH4S N (фон), разбавляют раствор водой до 25 мл, удаляют кислород пропусканием азота и полярографируют раствор при —0,55ч—0,85 в относительно ртутного анода. Содержание галлия определяют по высоте волны при —0,75 в. Абсолютная ошибка метода <0,005%. Определению не мешают 58 элементов, присутствующих обычно в железе и стали. Малые количества галлия в сталях определяют после концентрирования спектральным методом после выпаривания полученного раствора на чистом угольном электроде [701, 1223]. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология