Уравнение Аррениуса влияние температуры на скорость реакции

Влияние температуры. С повышением температуры скорость химической реакции, как правило, возрастает. Согласно правилу Вант-Гоффа при повышении температуры процесса на 10° скорость реакции в области умеренных температур увеличивается в два—четыре раза. Аррениус показал, что зависимость константы скорости от температуры может быть выражена уравнением [c.528]

Зависимость скорости реакции от температуры. Энергия активации. Для многих реакций, а особенно для реакций простых, фактор, учитывающий влияние температуры в кинетическом уравнении (УП1-8), или так называемая константа скорости реакции, может быть представлена с помощью уравнения Аррениуса [c.214]

Следует подчеркнуть, что зависимость типа а характерна для простых реакций, другие типы температурной зависимости—для сложных реакций или реакций, на протекание которых влияет скорость физических процессов. Сильная зависимость скорости химических реакций от температуры была замечена уже давно и учитывалась соотношением г=аТ ", где т изменялось от 6 до 8. Позднее (в 1878 г.) Гуд предложил уравнение г=ае 1Т. В 1889 г. Аррениус дал рациональное объяснение (которое до сих пор является общепринятым) к уравнению скорости простого экспоненциального вида. Пытаясь объяснить влияние температуры на скорость инверсии тростникового сахара в присутствии кислот, он высказал предположение, что непрерывно образующаяся тауто-мерная форма сахара более чувствительна к воздействию кислот, чем нормальная форма. Таутомерная форма имеет определенную теплоту образования и находится в равновесии с нормальной формой. К этому равновесию Аррениус применил термодинамическое уравнение [c.31]

Крупным вкладом в развитие учения о скоростях химических реакций оказались работы Н. А. Меншуткина о скоростях образования сложных эфиров из спиртов и кислот (1877 —1884). Н. А. Меншуткин изучал влияние строения спиртов, а также и среды на скорость и предел реакций с кислотами. Он исследовал также реакции образования амидов и анилидов из соответствующих солей при действии кислот. Н. А. Меншуткин пошел значительно дальше М. Бертло и П. Сен-Жиля, и его выводы и экспериментальные данные были использованы в развитии как химической кинетики, так и теории химического строения. Плодотворными оказались кинетические представления. Основываясь на законе распределения скоростей молекул газа (установил К. Максвелл в 1859), Л. Пфаундлер (1867—1874) пришел к выводу, что реакция может осуществляться лишь в результате соударений молекул, энергия которых (скорость движения) выше некоторой критической величины. Число таких активных молекул возрастает с повышением температуры. На основе этих воззрений К. Гульдберг и П. Вааге в 1879 г. усовершенствовали закон действующих масс. С. Аррениус в 1889 г. развил теорию активных (возбужденных) молекул и предложил уравнение зависимости константы скорости реакции от энергии активации. [c.171]

Согласно простому эмпирическому правилу (правило Вант-Гоффа) при повышении температуры на 10 К скорость химической реакции увеличивается в 2—4 раза. Такое правило дает весьма приближенную оценку влияния температуры. Скорость необратимых реакций прямо пропорциональна константе скорости, связь которой с температурой чаще всего может быть описана уравнением Аррениуса [c.54]

Вопрос о влиянии температуры является кардинальным в химической кинетике. Установлено эмпирически, что при повышении температуры на каждые 10° скорость многих химических реакций возрастает примерно в 2—3 раза. Зависимость между скоростью реакции и температурой вычисляется, как известно, из уравнения Аррениуса в его экспоненциальной форме [c.42]

Рассмотрим влияние температуры. Интегрирование классического уравнения Аррениуса для константы скорости реакции в температурном интервале от Ti до Гг приводит к формуле [c.103]

Исследовано влияние температуры в интервале 40—70° на скорость реакции. Температурная зависимость констант скоростей удовлетворительно описывается уравнением Аррениуса. Значения констант скоростей и параметров активации приведены в табл. 2. [c.75]

НО по сравнению с влиянием температуры на скорость химической реакции в соответствии с уравнением Аррениуса. [c.182]

Расчет энергии активации по уравнению (VIH.17) и ее расчет по константам скоростей по уравнению Аррениуса возможен только при условии, если смещение потенциала катализатора Лф при различных температурах остается постоянным и, следовательно,, доля поверхности, участвующая в реакции, не меняется с температурой. Если этого не наблюдается, то разница в потенциалах при различных температурах позволяет оценить влияние предэкспоненциального множителя константы скорости. В зависимости от природы катализатора и непредельного соединения гидрирование в-растворах может протекать по трем схемам [c.196]

Существует несколько уравнений, пригодных для количественного описания температурной зависимости констант скоростей элементарных реакций. Выведем сначала известное уравнение Аррениуса. Влияние температуры на элементарную реакцию первого порядка [c.138]

Это выражение называется уравнением Аррениуса, в котором Е—энергия активации и а—предэкспоненциальный множитель. Данное уравнение настолько точно отражает влияние температуры на скорость простой реакции, что если наблюдаются какие-либо отклонения от указанного закона, то это обычно принимают за доказательство сложности реакции. [c.32]

Влияние температуры на скорость реакции иногда хорошо описывается классическим уравнением Аррениуса [c.24]

Большое влияние на скорость акцепторно-каталитической этерификации оказывают природа и температура реакции [161]. Найдено, что рост полярности растворителя способствует увеличению скорости реакции. В широком интервале температур (от -30 до 80 °С) установлена сложная, не подчиняющаяся уравнению Аррениуса зависимость константы скорости этерификации от температуры (рис. 4.6, кривая I) [161]. Неподчинение констант скорости аррениусовской зависимости связывают с тем, что в такой сложной реакции, состоящей из ряда последовательных стадий (см. схему 4.Б), температура может по-разному влиять на скорость каждой отдельной стадии. Результирующее действие температуры на эффективную константу скорости будет складываться из этих "парциальных" влияний. [c.49]

Температура очень сильно влияет на скорость процессов химической коррозии металлов. С повышением температуры процессы окисления металлов протекают значительно быстрее, несмотря на уменьшение их термодинамической возможности. Характер влияния температуры на скорость окисления металлов определяется температурной зависимостью константы скорости химической реакции кс (при кинетическом контроле процесса окисления металлов) нли коэффициента диффузии йд (при диффузионном контроле процесса), которая выражается одним и тем же экспоненциальным законом (уравнение Аррениуса), связывающим температуру с относительной долей частиц, обладающих энергией выше некоторого порогового значения (рис. 82, а) [c.122]

Влияние температуры Константа скорости реакции к меняется с температурой, согласно уравнению Аррениуса [c.134]

На рис. 4.28 приведена зависимость степени конверсии процесса от его продолжительности для частиц разных размеров и при различных температурах. Из этих данных видно, что при 160 °С диффузия не является лимитирующей стадией. Процесс, хотя и очень медленно, протекает в кинетической области. При более высоких температурах становится заметным влияние размера частиц полиэфира — определяющей становится диффузия этиленгликоля. Авторы показали, что для расчета константы скорости реакции в твердой фазе при температурах 160—200 °С может быть применено уравнение Аррениуса в виде [c.96]

Влияние температуры. Зависимость скорости каталитической реакции от температуры выражают эмпирическим уравнением типа уравнения Аррениуса и находят кажущуюся энергию активации реакции. Катализатор, для которого она мини- [c.55]

Для элементарных реакций на константу скорости оказывает влияние температура. По уравнению Аррениуса [c.88]

Таким образом, после нахождения зависимости скорости реакции от концентрации может быть исследовано влияние температуры на константу скорости при помощи уравнения Аррениуса [c.88]

Константа скорости реакции при постоянной температуре для каждой данной реакции является величиной, не зависимой от начальной концентрации исходного вещества. Как следует из уравнений (У.7) и (У.8), размерность константы скорости зависит только от принятых единиц времени. Так, если время измеряется в секундах, то размерность к будет с Ч Численно к отличается от 1, но влияние параметров технологического режима на и одинаково, например, влияние температуры определяется уравнением Аррениуса (11.92). В качестве примера такой реакции (мо-номолекулярная реакция первого порядка) можно привести разложение паров простых эфиров [c.141]

Влияние температуры на скорость реакции передается уравнением Аррениуса k = An " , где k — константа скорости Е — энергия активации. [c.78]

Влияние температуры. Зависимость константы скорости реакции от температуры описывается уравнением Аррениуса [c.56]

Влияние температуры на направление реакции. Вторым фактором, определяющим направление реакции, является температура, которая связана с константой скорости реакции уравнением Аррениуса [c.142]

Влияние температуры на скорость реакции, протекающей в диффуз юнной области, определяется изменением коэффициента диффузии, который увеличивается с повышением температуры по закону, аналогичному уравнению Аррениуса [c.16]

Влияние температуры. С ростом температуры скорость ферментативной реакции проходит через максимум. Рост скорости с увеличением Т при 7 <Та,ах обусловлен тепловой активацией химических процессов и температурной зависимостью концентраций активных форм фермента. Рост значений Кщах и констант скорости различных стадий часто описывается в узких интервалах ДГ = 20—40° С уравнением Аррениуса при изучении реакций в широких диапазонах температур на зависимостях gk 1/Т наблюдаются изломы. [c.245]

Влияние температуры на скорость реакции выражается уравнением Аррениуса [c.54]

В уравнении (111.28) х задается или определяется из диаграммы х—t, k определяется из опытных данных или методами моделирования влияние температуры иа скорость реакции определяют по уравнению Аррениуса. Определяемой величиной в (VII.28) при проектировании служит время контакта газа с катализатором (т). Уравнения скорости реакции во многих случаях аналитически не интегрируется. Поэтому для приближенных расчетов используют метод графического интегрирования. Предпочтительнее использование ЭВМ, на которых при разработанной программе можно варьировать параметры процесса и быстро находить оптимальное сочетание температуры, концентрации исходных компонентов и количества ступеней превращения, соответствующих максимальному значению скорости процесса. [c.250]

Количественная закономерность, описывающая влияние температуры на скорость реакции, выражается уравнением Аррениуса к сожалению, его вывод основан на более глубоком теоретическом подходе по сравнению с используемым в данной книге. Входящая в уравнение Аррениуса константа скорости реакции к, которая уже была определена при обсуждении уравнения (13.4), связана с экспоненциальным выражением Символ е означает основание натуральных логарифмов, К — универсальная газовая постоянная, 7 — температура в шкале Кельвина, а д — энергия активации, которая обычно предполагается постоянной величиной, не зависящей от температуры, подобно величине , указанной на рис. 13.5. Одна из форм записи уравнения Аррениуса имеет вид [c.234]

Влияние температуры на скорость реакции описывают уравнением Сванте Аррениуса [c.59]

Влияние температуры. Оно сказывается на значении К [уравнение (2.56)]. Представим эту зависимость в аррениусов-ских координатах 1п н 1/7 (рис. 2.24, а). На графике пунктиром показана зависимость к(Т). При небольших температурах (правая часть графика) константа скорости реакции мала (к Р), режим кинетический. В этой области совпадает с к. При больших температурах (левая часть графика) к р, режим диффузионный = (3 и почти не зависит от температуры. Действительно, коэффициент массообмена р пропорционален коэффициенту диффузии. Нагрев на 10 С увеличивает скорость реакции примерно вдвое, а скорость диффузии - на несколько процентов. Между этими областями температур лежит переходная область. [c.71]

Влияние температуры на константу скорости реакции при обессериваниии кувейтского вакуумного гудрона в присутствии двух различных катализаторов Галф показано на рис. 3. Можно видеть, что зависимость константы скор1ости реакции от величины, обратной абсолютной температуре, в обоих случаях изображается прямыми. Эти результаты дополнительно подтверждают возможность использования эмпирически найденной константы скорости в предположении второго порядка реакции для расчетного определения скорости обессеривания при рассматриваемом процессе. Из наклона линий, пользуясь уравнением Аррениуса, можно вычислить энергию активации в обоих случаях она оказалась равной приблизительно [c.113]

Разложение пирита I идет равномерно и несколько медленнее, чем пирита П. Однако скорость окисления последнего через некоторое время заметно снижается, причем точка снижения зависит от продолжительности выщелачивания и температуры. Это явление объясняется влиянием пленок из оксидов железа, образованных в процессе выщелачивания. Установлено, что первоначальная скорость процесса подчиняется уравнению Аррениуса, и, следовательно, пленка, которая могла помешать реакции, недостаточно плотна, чтобы сделать диффузию реагента через нее лимитирующим процессом. [c.75]

Поскольку скорость химической реакции и диффузия продуктов окисления через окалину в зависимости от температуры подчиняются единому экспоненциальному закону, т. е. выражению, подобному уравнению Аррениуса, скорость высокотемпературной коррозии пр,и данном составе золовых отложении с повышением температуры увеличивается экспоненциально как при кинетическом, так и при диффузионном режиме окисления. Выше было сказано, что химикочминералогический состав возникающих на поверхности нагрева золовых отложений зависит от температуры поверхности и изменяется со временем. Поэтому изменяется также и коррозионная активность отложений и влияние температуры на коррозию в различных интервалах температур может оказаться различным. Иногда можно встретить и такие области процессов, где вследствие выделения из отложений коррозионноактивных компонентов интенсивность коррозии с повышением температуры снижается. [c.12]

Повышение температуры оказывает на скорость каталитического окисления SOo в SO- двоякое влияние один из сомножителей в кинетическом уравнении (2)—константа скорости процесса /г— при этом растет, а другой сомножитель, куда входит разность so2— soj, уменьшается (см. 65). В зависимости от того, какой из этих двух сомножителей меняется быстрее с повышением температуры, их произведение может расти или уменьшаться. В начале реакции, когда газовая смесь далека от равновесия, разность so,— so, мало зависит от so,, и с повышением температуры скорость реакции возрастает. По мере превращения SOo в SO величина gOo уменьшается, и разность so.— so, все больше зависит от soj- В результате этого произведение указанных двух сомножителей возрастает все медленнее, затем рост его прекращается и при дальнейшем повышении температуры скорость реакции начинает уменьшаться, хотя константа k, в соответствии с уравнением Аррениуса, продолжает безостановочно расти. [c.175]

Поскольку влияние температуры, отраженное в экспоненциальном множителе, намного выше, чем з сошшжнтеле T>J , уравнение (1,27) аналогично уравнению Аррениуса для температурной зависимости скорости реакции. [c.40]

Таким образом, оба выражения (1) и (2) констан гы скорости реащии для крайних случаев дают одинаковые значгения температур, в которых эта константа будет принимать эк, стремальное значение. Анализ уравнения (1) показывает, что существование экстремальных значений константы скорости реакции о бусловлено энергетическим вкладом колебательных степеней с вободы, и, если в твердом теле протекает несколько химически х реакций, то в определенных температурных областях возможно существование максимальных значений скоростей этих реакций. Для реакций с конденсированными телами как результат суммарного влияния различных степеней свободы закономерно наличи г изломов на графике Аррениуса в этих температурных областя х. По физическому смыслу эти температуры являются термодинамическими характеристическими температурами. [c.331]