Водород в гексане

Хлорирование н-гексана, полученного из маннита также привело к двум фракциям спиртов, как и в случае пентана. При окислении эти спирты дали капроновую кислоту и метилбутилкетон, т. е. результаты исследования оказались аналогичными тем, которые были получены в случае хлорирования пентана. Поэтому и на примере хлорирования гексана считают доказанным, что замещаются только атомы водорода, расположенные у первого и второго углеродных атомов. [c.534]

Влияние давления водорода иа каталитическую изомеризацию н-гексана [c.519]

Для объяснения этого явления следует сравнить энергии двух возможных радикалов, образующихся при отрыве одного из вторичных атомов водорода гексана [c.98]

Опишите спектры поглощения этилена, бромистого водорода, -гексана, бензола и уксусного альдегида во всей оптической области [c.330]

Кох и Рихтер подробно и тщательно исследовали изомеризацию гексана [13]. Они смогли провести при комнатной температуре соверщенно чистую изомеризацию, протекающую без всякого расщепления в присутствии катализатора — смеси хлористого алюминия и соляной кислоты с повышенным содержанием хлористого водорода (100% и больше от взятого углеводорода). Однако в случае гептана даже при столь мягких условиях изомеризацию уже нельзя было осуществить в сколько-нибудь заметной степени вследствие процессов крекинга [14]. [c.515]

Давление водорода, которое необходимо приложить, чтобы подавить крекинг, зависит от температуры, при которой проводят изомеризацию. Если изомеризацию пентана осуществляют при 100°, она должна составлять 10—14 ат, при 200° — не менее 65 ат. Давление, однако, нельзя неограниченно повышать, поскольку, как показано в табл. 135, при этом активность катализатора в некоторых случаях может упасть до нуля [21]. В табл. 135 приведены результаты изомеризации н-гексана в течение 16 час. при 80° и различных давлениях водорода (последние измерены при 20°). [c.519]

Давление водорода, ат Образование изомеров гексана, % Подвергалось крекингу (измерено по низкокипящим углеводородам), % [c.519]

По современным, правда, еще скудным данным о зависимости реакционной способности двойной связи от ее положения в молекуле скорость присоединения хлористого водорода к различным изомерам н-гексена должна быть все же различной. Если возможно распространить данные о зависимости скорости гидрирования олефинов от положения двойной связи [16] на скорость присоединения хлористого водорода, то, пожалуй, будет оправдано предположение, что олефин с концевой двойной связью присоединяет хлористый водород медленнее. Между тем при достаточно долгом взаимодействии концентрированной соляной кислоты все три гексена реагируют количественно. [c.536]

Кроме того, нужно констатировать следующее если бы даже при хлорировании н-гексана образовались только 1- и 2-хлоргексан, та в результате присоединения хлористого водорода к гексену-2, полученному обработкой спиртовой щелочью продуктов хлорирования гексана, должен появиться также 3-хлоргексан. [c.536]

В настояшее время мы знаем, почему Шорлеммер получал всегда ошибочные результаты. При обработке ацетатом калия в ледяной уксусной кислоте продуктов хлорирования гексана или гептана олефины образуются очень легко при этом преимущественно реагируют вторичные хлориды, в которых хлор находится у третьего, четвертого, пятого и т. д. атома углерода. Хлор у второго атома углерода, с одной стороны, труднее отщепляется в виде хлористого водорода, чем хлор, смещенный к середине цепи, а с другой стороны, он легче вступает в реакцию двойного обмена. [c.538]

Хотя Михаэль однозначно показал, по крайней мере качественно, что при бромировании и хлорировании н-гексана образуются все три теоретически возможных изомера, до последнего времени все же продолжал господствовать взгляд, что хлор замещает главным образом нодород метильной группы, да еще, пожалуй, водород у второго атома углерода. Шорлеммер считал это уже доказанным. [c.539]

Если рассмотреть полученные при хлорировании гексана результаты в отношении влияния внешних факторов на относительную реакционную способность метильных и метиленовых групп, то оказывается, что при 77° вторичный атом водорода настолько легче замещается, что при этом не образуется следов первичного хлорида. [c.556]

А И А — алканы О и О — алкены М и К — соответственно металлические и кислотные участки катализатора) были исследованы превращения изомерных бутанов, в том числе н-бутанов, меченных в метильной и метиленовой группах, пентанов, гексанов. Опыты проводили в атмосфере водорода над (1—2% Р1)/(5Ю2—АЬОз) при 300 °С. Исследование кинетики взаимных превращений различных изомерных алканов состава С4—Се позволило определить эффективные константы скорости взаимопревращений каждой пары (скорость превращения н-гексана в 2-метилпентан принята за стандарт, при этом соответствующая константа скорости равна 10). Поскольку все реакции обратимы, то равновесие в каждой стадии [c.205]

Одновременность протекания изомеризации и s-дегидроциклизации алканов, а также совпадение отношения 2-метилпентан 3-метилпентан позволило сделать заключение, что в условиях эксперимента изомерные гексаны образовывались путем s-дегидроциклизации и последующего гидрогенолиза пятичленного цикла. Такой путь изомеризации представляется достаточно реальным и в присутствии других Pt-катализаторов и рассматривается как один из двух главных путей изомеризации алканов на металлах [64, 82]. Обнаружено [ИЗ] также, что разные каталитические функции Pt-катали-затора без носителя, описанные ранее, зависят от наличия водорода в газовой фазе. [c.223]

На основании результатов, полученных при превращениях в токе водорода и гелия пяти изомерных гексанов и метилциклопентана сделан вывод [115], что прн отсутствии в газовой фазе водорода структурная изомеризация алканов проходит только по одному пути — в согласии с механизмом сдвига связей. В токе гелия все названные углеводороды превращаются в бензол. Энергия активации ароматизации н-гексана 42 кДж/моль, остальных углеводородов 71—84 кДж/моль. Полагают [115], что образование бензола из всех изомерных гексанов обусловлено общей лимитирующей стадией — ско [c.226]

Зависимость состава продуктов превращения н-гексана (а) и 2-метилпентана (б) от содержания водорода в газе-носителе (Pt-чернь, [c.227]

При 93° С И 2 ММ рт. ст. через 15 мин после напуска паров гексена в спектре исчезает полоса поглощения при 3090 см , обусловленная колебаниями связи С—Н при двойной связи. В процессе адсорбции на дейтерированном цеолите У дейтёроксильные группы быстро обмениваются с атомами водорода гексена. По положениям полос в спектре обнаружено присутствие групп ОО и ОН. Интенсивность полосы группы ОО при 2680 см (отвечающей группам ОН с частотой колебания 3650 см ) при адсорбции олефина уменьщается, но после удаления олефина интенсивность этой полосы восстанавливается, очевидно, в результате того, что адсорбированный гексен взаимодействует с гидроксильными группами с высокой частотой колебаний. [c.253]

Из всех циклических углеводородов наиболее интересным и важным является циклогексаи, его гомологи и их производные, потому, что во-первых, углеводороды эти составляют главную массу такого важного в промышленном отношении вещества, как наша кавказская нефть, и, во-вторых, производные их часто находятся в живой природе, главным образом в растительных организмах. Изомерия производных шшлогексана может зависеть как от положения заместителей водородов гексана в его кольце, так и от изомерии самих заместителеА. При [c.462]

Поведение циклогексана на различных Ni-катализаторах впервые изучено в работах [221, 222]j и далее исследовано достаточно подробно (см., например, [219, 223—226)]. Показано, что наряду с дегидрированием циклогексана в бензол происходит, как и в случае циклопентанов, частичный метанный распад циклогексана путем алкилирования идет образование высших гомологов циклогексана и бензола. В жестких условиях, при повышенном давлении водорода и температуре выше 350 °С, в присутствии Ni/AbOa наблюдался частичный гидрогенолиз циклогексана с образованием незначительных количеств н-гексана [226]. [c.161]

Водород + гекссны Водород гексены Азот + гексены. . [c.114]

Каталитическое действие хлористого алюминия весьма специфично. Хотя среди изомерных пентанов 2,2-диметилпропан (неопентан) наиболее стабилен, при действии смеси хлористый алюминий — хлористый водород на изопентан или на н-пентан он не образуется. И, наоборот, неопентан, приготовленный другим способом в условиях, когда пентан легко подвергается изомеризации, не переходит даже в неэначительной степени ни в изопентан, ни в н-пентан. Монтгомери, Макэтир и Френк показали, что в присутствии бромистого алюминия в условиях, когда быстро устанавливается равновесие между н-пентаном и изопентаном,. 2,2-диметилпропан не изменяется даже в течение 2300 час. До сих пор не найден катализатор, который мог бы ускорить его изомеризацию [12. Напротив, при изомеризации н-гексана 2,2-диметилпропан (неогексан) получается легко. [c.515]

Уже давно стремятся выяснить закономерности замещения водорода хлором в парафиновых углеводородах. При этом почти всегда изучали хлорирование гексана, получаемого из нефти или восстановлением маннита, и гептана, извлекаемого из нефти или масла Pinos sabiniana. Вначале думали, что хлор атакует только конец углеводородной молекулы, т. е. что замещение происходит исключительно в метильной группе. Позднее было твердо установлено, что замещается также водород у второго углеродного атома. Возможным считалось образование и других монохлоралканов, однако, поскольку экспериментальные подтверждения отсутствовали, этот взгляд был отвергнут. С другой стороны, первоначально существовало мнение, что в случае бромирования парафина продукты замещения у первичного атома углерода не образуются, а получаются исключительно вторичные бромиды. [c.533]

Прохлорировав н-гексан (из маннита) [12] и отщепив спиртовой щелочью хлористый водород от хлористых гексилов, он получил смесь гексиленов, которую оставил на несколько недель стоять в темноте с концентрированной соляной кислотой в хорошо закрытых склянках. При последующей перегонке в головных погонах не оказалось никакого гексилена, так что весь олефин перешел в хлористый алкил, кипевший при 124—125°. Этот хлористый алкил был нагрет с ацетатом свинца и ледяной уксусной кислотой при 125°, причем произошло быстрое взаимодействие. Полученный сложный эфир подвергся омылению, и спирт был разогнан на две фракции, каждую из них окисляли отдельно. Поскольку было установлено только образование уксусной и масляной кислот, пропионовая кислота получалась, очевидно, в количествах, не обнаруживаемых применявшимися методами. Таким образом, вероятность присутствия этилпропилкетона, а следовательно, гексанола-3, была незначительна. Поэтому Шорлеммер мог лишь снова подтвердить то, что нашел уже 7 лет назад, а именно, что при действии хлора на н-гекса.н образуются только первичный и вторичнин хлористые алкилы. [c.536]

Повысив температуру реакции с 77 до 137 , т. е. на 60°, получают уже 43% первичного и 27% вторичных хлоридов в смеси, что соответствует отношению первичного хлористого гексила к вторичным, равному 60 40. Отсюда высчитывают, что отношение скоростей эамещения первичного и вторичного атомов водорода равно 2 1, т. е. что первичный атом реагирует теперь в 2 раза быстрее вторичного. Как недавно установили советские исследователи [60], скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода в случае газофазного хлорирования -бутана при 300° относятся как 1 3,25, т. е. что вторичный атом реаги- [c.557]

Таблица 7. Выход продуктов превращения [в % (масс.)] н-гексана при различных температурах в токе водорода и гелия на Рё/АЬОз и Р1/А120з [49, 110]

Михаэль и Хартман обработали 2-иодгексан (из маннита) ацетатом серебра в ледяной уксусной кислоте при 5°, омылили образовавшийся сложный эфир и окислили спирт в кетон. По семикарбазидному методу они смогли установить, что получили почти эквивалентную смесь гек-санона-2 и гексанона-3 [73]. Интересно, что даже при низкой температуре из иодгексана образуется наряду с ацетоном около 40% гексена. Но поскольку, как мы теперь знаем, 3-иодгексан отщепляет иодистый водород легче, чем 2-иодгексан, смесь гексиловых спиртов должна содержать больше гексанола-2, чем этого можно ожидать, исходя из состава смеси иодидов. Михаэль и Хартман нашли в продуктах окисления 60—65% гексанона-2 и 35—40% гексанона-3. [c.561]

На примере транс-1,2-дихлорциклогексана показана принципиальная возможность перехода транс-дихлорзамещенных на Pt/ и активированном угле в цис-форму [53]. Реакция также идет только в атмосфере водорода. Полученные результаты позволили высказать предположение 53] о близости механизмов реакций конфигурационной изомеризации и гидродегалогенирования транс-1,2-дихлорцикло-гексана на Pt/ , протекающих в достаточно мягких условиях, по-видимому, по сходной ассоциативной схеме. [c.81]

На примере г<ис-1,4-диаминоциклогексана впервые продемонстрирована [54] конфигурационная изомеризация в ряду диаминов. Более подробно эти превращения исследованы в работе [55], где показано, что Ru/AlaOa проявляет высокую активность при взаимных переходах цис- и транс-изомеров 1,3- и 1,4-диаминоциклогексанов при 150—160 °С и давлении водорода 3,5 МПа. При этом в процессе изомеризации цис- и транс-диаминоциклогексанов образуются близкие к равновесным смеси, содержащие 70% транс-формы в случае 1,4-диам инов и 85% Ч с-формы при превращении 1,3-диаминоцикло-гексана. [c.81]

Андерсон и Шимомура [182] исследовали превращения метилциклопентана и н-гексана в присутствии Р1-пленки, напыленной в вакууме, при 275—310°С. Считают [182], что гидрогенолиз метилциклопентана проходит через образование промежуточных адсорбированных соединений, строение которых аналогично комплексам А и Б, приведенным на с. 136. Высказывается предположение, что селективность гидрогенолиза в значительной степени зависит от концентрации водорода на поверхности катализатора, что определяет также соотношение адсорбированных комплексов А и Б. Наряду с гидрогено- [c.138]

В соответствии со всем изложенным выше показано [109], что в строго идентичных условиях выход метилциклопентана из н-гексана действительно меньше, чем из изогексанов. Выходы метилциклопентана из 2- и 3-ме-тилпентанов практически совпадали, что, по-видимому, обусловлено практически одинаковыми суммарными благоприятными эффектами. Важной особенностью обсуждаемой работы является то, чго опыты проводили в токе Не с непременной обработкой катализатора перед каждым опытом небольшим количеством водорода. Следует отметить, что кроме метилциклопентана в продуктах реакции присутствовали изомерные гексаны, соответст-вуюшие им алкены, бензол и метилциклопентен. Для рассмотрения участия алкенов как промежуточных продуктов Сз-дегидроциклизации 2- и 3-метилпентанов были соответственно проведены две серии опытов с двойными смесями 2-метилпентан — 2-метилпентены- С и З-метилпентан- С — 3-метилпентены (рис. 41). Анализ кинетических данных (см. рис. 41) привел к заключению [109], что образование метилциклопентана из изомерных гексанов на Pt/ в атмосфере гелия (с предварительной обработкой катализатора водородом) при 310°С происходит двумя параллельными путями 1) через промежуточную стадию образования алкенов и 2) непосредственной циклизацией исходного алкана. При этом также отмечается, что в названных условиях различие в строении 2- и 3-метилпентанов мало влияет на соотн ение путей их Сз-дегидроциклизации. [c.221]

При исследовании поведения в присутствии Pt-черни н-гексана и 2-метилпентана в токе смесей гелия и водорода Паал и Тетени показали [114, 115], что скорость реакций Сз-дегидроциклизации — изомеризации при добавлении водорода к гелию сначала увеличивается, а затем, пройдя через максимум, уменьшается (рис. 43). Та же закономерность наблюдается при преврашении н-гексана в бензол. Рост активности катализатора при добавлении водорода в газ-носитель объясняется [114, 115] замедлением дезактивации катализатора за счет удаления с поверхности последнего необратимо адсорбированных образований , являющихся предшественниками углистых слоев на металле. При дальнейшем увеличении концентрации водорода в газовой фазе происходит частичное вытеснение углеводорода с поверхности металла, так как водород расщепляет поверхностные связи С—М, что в свою очередь приводит к уменьшению обшей степени превращения. Таким образом объясняется появление максимумов на кривых конверсия углеводорода — содержание Из в газе-носителе. [c.226]

В работах Б. А. Казанского с сотр. [13, 18, 48, 152] изучены превращения н-гексана, н-гептана и изомерных октанов при 370—540°С в присутствии катализатора Pt/АЬОз (0,6°/о Pt на V AbOs), близкого по составу к катализатору риформинга, но не содержащего галогена. В атмосфере водорода в указанном температурном интервале общая степень превращения составляла 12,5— 60% для н-гексана и 18—90% в случае н-гептана. [c.240]

В другой серии опытов в присутствии Рс1-катализато-ра выход гексенов (до 8,3%) наблюдался при наибольшем времени контакта и относительно низкой температуре (350 °С). При том же времени контакта с повышением температуры выходы гексенов падали до нуля, а выход бензола возрастал до 55,2%. В атмосфере водорода, как отмечалось выше, выходы гексенов были больще, чем в гелии, а максимальный выход бензола составил 31,2%. В присутствии Рс1/А120з выходы бензола из н-гексана в токе гелия выше, чем в водороде при этом ароматизация в гелии всегда начинается при более низкой температуре. [c.242]

Несомненный интерес представляет исследо1вание механизма Сб-дегидроциклизации н-гексана в присутствии Pt, нанесенной на некислый АЬОз [70]. Считают, что ароматизация н-гексана проходит двумя путями во-первых, через последовательное образование алкенов, алкадиенов, алкатриенов с последующей термической циклизацией последних и, во-вторых, путем прямой ароматизации к-гексана. При этом отмечается важная роль водорода при протекании реакции и прямая зависимость механизма ароматизации от парциального давления водорода в реакционной смеси. [c.243]

Закономерности превращений ряда н- и изоалканов над алюмоплатинояыми катализаторами с содержанием Pt 0,1—0,6% при 0°С (и выше) и давлении водорода 1,1—2,1 МПа исследовали Синфельт с сотр. [42, 160]. Найдено, что при увеличении размеров молекулы -алканов состава Се—Сз скорость дегидроциклизации заметно возрастает суммарная скорость s- и Сб-дегидроциклизации м-октана примерно в 2,5 раза больше суммарной скорости дегидроциклизации н-гексана. В работах подчеркивается бифункциональный характер применяемого катализатора. Сделан вывод о протекании дегидроциклизации через образование алкенильного карбениевого иона [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология