Влияние давления на равновесие химической реакции

Влияние давления на равновесие химической реакции [c.105]

Рассмотрим влияние давления на равновесие химической реакции. Из соотношения (111, 11) для реакции (111, 1) в идеальной газовой смеси можно написать [c.138]

Поскольку адсорбция— лишь один из этапов процесса, прежде всего необходимо установить влияние хода адсорбции на скорость этого процесса. Согласно гипотезе Лангмюра — Хиншельвуда, на скорость поверхностной реакции (понимаемой как результат последовательного прохождения адсорбции исходных веществ, химической реакции и десорбции продуктов) решающее влияние оказывает сопротивление химической реакции. В соответствии с этим для каждого реагента устанавливается сорбционное равновесие, не нарушаемое прохождением химической реакции. Концентрация данного реагента на поверхности связана с его парциальным давлением в газовой фазе. Связь эту выражает уравнение изотермы Лангмюра. [c.278]

Давление. Влияние давления очень напоминает эффект изменения концентраций реагирующих веществ, но сказывается оно практически только на газовых системах. Действительно, при повышении давления увеличивается число молекул в единице объема газовой системы. Прямая или обратная реакция, в которой участвует большее количество газообразных веществ, протекает при этом с большей скоростью. В результате этой реакции образуется больше молекул тех веществ, которые участвуют в обратной реакции. Произойдет изменение скорости обратной реакции, и в конце концов будет достигнуто новое состояние равновесия. Сформулируем общее положение о влиянии давления на химическое равновесие. [c.99]

Влияние примеси на смещение равновесия химической реакции объясняется тем, что ее добавление (при постоянном общем давлении газовой смеси) увеличивает объем реакционной смеси, что аналогично уменьшению давления при отсутствии посторонней примеси. [c.139]

Приведенное правило о влиянии давления на положение равновесия химической реакции является частным случаем принципа Гиббса — Ле Шателье. [c.253]

Влияние давления на химическое равновесие реакций, протекающих с участием ионов, также объясняется объемными и сольватационными эффектами. Так, например, в водном растворе равновесие диссоциации комплексного иона на ион 1- и молекулу Ь при повышении давления смещается в сторону исходного иона константа диссоциации этого иона при 25 °С и 100 МПа оказалась на 20 % меньше, чем при атмосферном давлении. Это соответствует увеличению объема при реакции [c.117]

Гис. 2.12. Влияние давления на химическое равновесие при Т-сопа а-реакция, сопровождающаяся уменьшением объема б-реакция, сопровождающаяся увеличением объема. Ось абсцисс характеризует состав смеси [c.215]

Современные прикладные физико-химические основы неорганической технологии в нашей стране и за рубежом созданы усилиями многих школ и отдельных ученых. Достаточно высок уровень разработок термодинамического анализа равновесия химических реакций [89, 92], предварительного вычисления характеристики свойств индивидуальных веществ и химических систем [42, 91, 1001, меж-фазового равновесия [8, 41, 105, 153, 184], учета влияний высоких температур и давлений [57, 92, 100]. [c.5]

Влияние давления на химическое равновесие реакций газификации [c.92]

При рассмотрении влияния давления на равновесие химических реакций следует различать влияние давления на величину константы равновесия и на смеш ение равновесия. При высоком давлении константы равновесия обратимых реакций изменяются при умеренных давлениях, когда можно считать, что газовые системы подчиняются законам идеальных газов, константа равновесия практически постоянна и не зависит от давления. [c.17]

Из изложенного ясно, что влияние давления на химическое равновесие в жидкой фазе может быть существенным, хотя оно и меньше, чем в газовых реакциях. [c.51]

В первой части книги автор дает сжатое, но достаточно ясное изложение вопроса о влиянии давления на равновесие химических реакций в гомогенных и гетерогенных системах, а также каталитических реакций, в которых существенную роль играет адсорбционное равновесие. [c.3]

Рассмотрим данные табл. 6 с точки зрения изложенных выше представлений о влиянии давления на химическое равновесие в идеальных газовых смесях. Значение величины Кр для реакции синтеза аммиака при 450° возрастает почти в четыре раза при росте давления с 1 атм до 1000 атм. Очевидно, смесь Нз—N2—NHз значительно отличается от смеси идеальных газов. Чтобы установить, подчиняется ли эта смесь закономерностям, установленным для идеальных смесей реальных газов, сопоставим значения величин Ку, рассчитанные по коэффициентам летучести (рис. 4 и 5), с найденными из эксперимента (табл. 6) при помощи уравнения (I. 42). Необходимые для такого сопоставления данные приведены в табл. 8 [30]. [c.32]

В первой части этой книги проведено теоретическое рассмотрение вопроса о влиянии давления на равновесие химических реакций в системах различного фазового состава. [c.75]

Высокое давление может применяться и как новый метод исследования вопросов механизма химических реакций. При этом существенно, что в случае реакций, протекающих через промежуточные стадии, влияние давления на скорость реакции определяется не только изменением констант скорости наиболее медленных стадий реакции с давлен шм, но и сдвигом равновесия в отдельных стадиях реакции. [c.183]

В часть III — Влияние давления на скорость и состав продуктов сложных химических процессов — включена новая глава Влияние давления на структурную и пространственную направленность химических реакций , в которой изложены также преимущественно работы автора и его сотрудников. Существенные дополнения внесены в главу, посвященную полимеризации под высоким давлением (равновесие в реакциях полимеризации, влияние давления на скорость отдельных стадий радикальной полимеризации и на структуру образующихся полимеров, полимеризация в ударной волне и др.). [c.7]

Отметим, что уравнение Эванса и Поляни (П.46) впервые было предложено Вант-Гоффом [2]. Рассматривая влияние давления на химическое равновесие, этот исследователь разделил изменение объема Ас при химической реакции на две составляющие [c.171]

Увеличение среднего молекулярного веса углеводородов при повышении давления синтеза вполне понятно с точки зрения изложенных в книге представлений о влиянии давления на химическое равновесие и скорость реакций. [c.392]

Качественное влияние изменения давления на равновесие химических реакций можно установить также на основе принципа Ле-Шателье. Для этого рассмотрим три реакции, в которых общий объем газов в процессе реакции изменяется в различной степени в первой — объем газов уменьшается, во второй — увеличивается, а в третьей — остается без изменения [c.47]

Общий результат исследований влияния давления на химическое равновесие может быть сформулирован следующим образом повышение давления благоприятствует образованию веществ, занимающих в данных условиях меньший объем, т. е. усиливает то из направлений химической реакции, которое сопровождается уменьшением объема. Эта формулировка является частным выражением принципа Ле-Шателье, охватывающего влияние внешних условий на системы, находящиеся в равновесии. [c.8]

Анри Ле Шателье (1850—1936) изучает влияние давления на химическое равновесие при некоторых реакциях. Он установил, что повышение давления смещает равновесие в сторону уменьшения объема системы, и наоборот. На основе этого наблюдения он сформулировал принцип подвижного равновесия. Подобный вывод о влиянии температуры на равновесие сделал Вант-Гофф. [c.370]

Химические реакции могут проходить в твердой, жидкой или газовой фазах без изменения или с изменением числа молей реагирующих веществ или объема реакционной смеси. При условии, что реакция проходит с изменением числа молей веществ в смеси, величина константы равновесия Кх будет уже зависеть от давления. Для реакций, протекающих в твердой или жидкой фазах, давление слабо влияет на изменение объема системы и мало влияет на изменение Кх (для неширокого интервала изменения давлений и для невысоких значений давлений). В других случаях необходимо учитывать влияние давления на величину Кх- [c.204]

Нетрудно видеть, что неодинаковое изменение скоростей прямой и обратной реакций связано с тем, что в левой и в правой частях уравнения рассматриваемой реакции различно число молекул газов одна молекула кислорода и две молекулы монооксида азота (всего три молекулы газов) превращаются в две молекулы газа — диоксида азота. Давление газа есть результат ударов его молекул о стенки сосуда при прочих равных условиях давление газа тем выше, чем больше молекул заключено в данном объеме газа. Поэтому реакция, протекающая с увеличением числа молекул газов, приводит к возрастанию давления, а реакция, протекающая с уменьшением числа молекул гмов, — к его понижению. Помня об этом, вывод о влиянии давления на химическое равновесие можно сформулировать так при увеличении давления путем сжатия системы равновесие сдвигается в сторону уменьшения числа молекул газов, т. е. в сторону понижения давления, при уменьшении давления равновесие сдвигается в сторону возрастания числа молекул газов, т. е. в сторону увеличения давления. [c.209]

Давление. Влияние давления очень напоминает эффект изменения концентрации реагирующих веществ, но сказывается оно практически- только на газовых системах. Действительно, при повышении давлёния увеличивается число молекул в единице объема газовой системы. Прямая или обратная реакция, которая протекает с участием большего количества газообразных веществ, протекает при этом с большей скоростью. В результате этой реакции образуется больше молекул тех веществ, которые участвуют в обратной реакции. Произойдет изменение скорости обратной реакции, и в конце концов будет достигнуто новое состояние равновесия. Помня о том, что реакция, протекающая с уве-личенне м числа молекул газов, приводит к возрастанию давления в системе, а реакция, протекающая с уменьшением числа молекул газов, — к понижению давления, сформулируем общее положение о влиянии давления на химическое равновесие. [c.140]

На скорость и константы равновесия химических реакций большое влияние может оказывать не только внутреннее давление растворителя (см. разд. 5.4.2 и работы [231, 232]), но и внешнее давление [239, 429—433, 747—750]. Согласно принципу Ле Ша-телье, скорость реакции должна возрастать при повышении внешнего давления, если объем активированного комплекса меньше суммы объемов реагирующих молекул, и, наоборот, скорость должна снижаться при повышении давления, если справедливо обратное соотношение между объемами исходных молекул и активированного комплекса. Исходя из теории переходного состояния, Эванс н Поляни [434] предложили фундаментальное уравнение, связывающее эффект внешнего давления и константу скорости реакции к [c.390]

Рассмотрим теперь некоторые результаты исследований влияния давления на химическое равновесие реакций, проте-каюш,их с участием ионов. Эвальд и Хаманн [85] нашли, что в водном растворе равновесие диссоциации комплексного иона J3 на ион J и молекулу Jg при повышении давления смещается в сторону Jg константа диссоциации этого иона при 25° и 1000 атм на 20% меньше, чем при атмосферном давлении, Это отвечает увеличению объема при реакции J3—> — J2 +J на 5,4 см /молъ. Проведенные авторами расчеты изменения объема в изученной реакции (без учета сольватационных эффектов) на основании кристаллографических данных о длине связи J — J в молекуле J2 (2,66A) и в ионе Jg (2,95A), а так же об ионном радиусе J" (2,16 A) и атомном радиусе J (1,77 A) дали величину Аг = -1-4,92 см Ыолъ. [c.56]

Реакции в жидкой фазе характеризуются относительно небольшими изменепиямп объема для них сметцение химического равновесия давлением является значительным лишь в ограниченном числе случаев, часть из которых приведена в главе III (ионные равновесия, энзиматический синтез полипептидов, регенерация белков). Целесообразность повышения давления при осуществлении некоторых типов реакций в жидкой фазе обусловлена, как будет показано во второй части книги, в большей мере их значительным ускорением, чем влиянием давления на химическое равновесие. [c.75]

Нетрудно видеть, что неодинаковое изменение скорости прямой и обратной реакций связано с тем, что в левой и в правой частях уравнения рассматриваемой реакции различно число молекул газов одна молекула азота и три молекулы водорода (всего четыре 1йолекулы газов) превращаются в две молекулы аммиака. Давление газа есть результат ударов его молекул о стенки сосуда при прочих равных условиях давление газа тем выше, чем больше молекул заключено в данном объеме газа. Поэтому реакция, протекающая с увеличением числа молекул газов, приводит к возрастанию давления, а реакция, протекающая с уменьшением числа молекул газов, — к его понижению. Помня об этом, вывод о влиянии. давления на химическое равновесие можно сформулировать так. [c.184]

Еще одним интересным примером влияния давления на химическое равновесие является наблюденное Бриджменом [10] образование интерметаллического соединения BiSn из сплава висмута и олова. Реакция протекает при давлении около 25 кбар образующееся соединение обладает большей плотностью и более высоким электросопротивлением, чем исходные металлы. После снижения давления до атмосферного медленно протекает обратная реакция распада интерметаллического соединения. [c.73]

В работе, посвященной изучению механизма этой реакции, было установлено, что изомеризация нормального гексана и циклогексана в присутствии хлористого алюминия сильно тормозится, если ее проводить под высоким давлением водорода. Анализ полученных экспериментальных данных с точки зрения влияния давления на химическое равновесие привел к выводу о том, что процесс изомеризации в изученных условиях состоит из нескольких стадий, причем в одной из них должно происходить образование водорода. Тогда наблюдавшееся торможение реакции становится понятным стадия образования водорода идет с увеличением объема, и повышение давления смещает равновесие этой стадии в обратную сторону (по принципу Ле-Шателье), т. е. уменьшает концентрацию продукта, образующегося в этой промежуточной стадии. Это приводит к уменьшению скорости последующей стадии изомеризации. Впоследствии румынский ученый Неницеску-действитель- [c.27]

Вопросам энергетики химических реакций и расчету равновесия посвящены исследования Я. Б. Зельдовича (1947 г.), А. В. Воронова (1954 г.), В. Ю. Урбаха (1961 г.). М. И. Темкин и Л. А. Шварцман (1946 г.) рекомендовали приближенный метод расчета равновесия [В, 19], который получил широкое применение. Влияние давления на теплоту реакции на примере синтеза аммиака рассмотрели Я. С. Казарновский и М. X. Карапетьянц (1941 г.). Я. С. Казарновский, [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология