Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Из первичных спиртов или альдегидов и аммиака

    ИЗ ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ ИЛИ АЛЬДЕГИДОВ И АММИАКА [c.474]

    Если гидрирование альдегидов и кетонов проводить в присутствии аммиака, первичных или вторичных аминов, то вместо спиртов получаются соответствующие первичные, вторичные или третичные амины восстановительное аминирование) 1)  [c.118]

    Каталитическое гидрирование альдегидов п кетонов в присутствии аммиака, первичных или вторичных аминов при повышенном давлении приводит уже не к спиртам, а к аминам— соответственно к первичным, вторичным или третичным. [c.33]


    Оэобщено о нескольких методах одностадийного превращения первичных спиртов или альдегидов в нитрилы. По первому методу бутиловый спирт и аммиак, пропускаемые над катализатором, содержащим 3% восстановленного никеля на активированной окиси алюминия при 300 °С, дают нитрил масляной кислоты с выходом 81,5% [7]. Согласно второму методу, ароматические альдегиды образуют нитрилы с выходами, обычно составляющими 70%, при взаимодействии со вторичным кислым фосфатом аммония, нитропропаном и ледяной уксусной кислотой [8]. По третьему методу первичные ароматические спирты или альдегиды можно превращать в нитрилы окислением в метанольном растворе аммиака, содержащем сильное основание, например метилат натрия, и комплекс меди [9]. Для ряда ароматических альдегидов, которые обычно дают лучшие выходы, чем соответствующие первичные спирты, выходы колебались от 40 до 90%. Четвертый метод ПО] заключается в обработке альдегида в бензоле аммиаком и тетраацетатом свинца. По этому способу лучшие результаты были также получены с ароматическими альдегидами, выходы для которых составляли от 64 до 90%. [c.475]

    Вода неспособна к радикальному присоединению из-за энергетической затрудненности стадии (б). Реакции с углеводородами (термическое алкилирование) идут лишь при высоких температурах и давлениях. С трудом протекают и реакции с аммиаком. Для иода, наоборот, энергетически невыгодна стадия (а). Остальные приведенные в таблице вещества, в том числе и хлористый водород, способны к радикально-цепному присоединению. Как видно из данных для ССЦ и СНСЦ, по сравнению с СН4 присоединение облегчается при непосредственном соседстве заместителей, способных к сопряжению и снижающих энергию разрыва связи С—V. Кроме перечисленных соединений к этому способны альдегиды КСНО и первичные спирты НСНгОН, которые сравнительно легко дают свободные радикалы при отрыве а-атома водорода. [c.125]

    Эфирная группа обычно является более [активной, чем карбоксильная группа, из которой она образовалась (114). Эфирная группа легко реагирует с азотистыми основаниями. Первичные амины и аммиак в растворе метилового спирта образуют соответственно замещенные или простые амиды. Гидроксиламин дает оксиамиды (или гидроксамовые кислоты), окрашивающиеся хлорным железом в красный цвет. Гидразин образует гидразиды, которые под действием азотистой кислоты превращаются в азиды [118, 119а], обладающие в высшей степени активной группой, легко конденсирующейся с аминами (синтез пептидов). Азиды дают с бензиловым спиртом N-замещенные бензилуретаны, которые при каталитическом гидрировании приводят к образованию альдегида R—СНО (разложение по методу Бергмана — Зер- [c.116]


    Теория Опарина предполагает, что жизнь возникла в несколько стадий. Первая стадия — это процесс образования простейших углеводородов. Вторая стадия — освобождение углеводородов в атмосферу Земли, где они реагировали с парами воды, аммиаком и другими газами. Коротковолновое УФ-излучение и электрические разряды в атмосфере инициировали протекание этих реакций. УФ-излучение разлагало воду (фотоокисление) на водород и кислород. Водород уходил в космическое пространство, тогда как кислород окислял аммиак до молекулярного азота, а углеводороды — до спиртов, альдегидов, кетонов и органических кислот. Затем эти соединения с дождями выпадали из влажной, холодной атмосферы в моря и океаны, где они накапливались, а потом благодаря процессам полимеризации и конденсации становились близкими по строению к тем химическим соединениям, которые входят в состав живых организмов. Так возникли первые биологически активные химические полимерг-ные соединения, подобные белкам и нуклеиновым кислотам. На третьей стадии образовывались так называемые коацерватные (от лат. асегиаШз — скрученный) капли, которые, достигая определенной величины, становились способными к обмену с окружающей средой. Затем в ходе эволюции эти коацерватные капли приобрели способность к самостоятельному существованию, т. е. они обособились от среды, и в них стали протекать элементарные химические превращения. На четвертой стадии у коа-церватов совершенствовался химический обмен (первоначальный метаболизм), синтезировались и упорядочивались мембраны, происходила самосборка первичных носителей информации — нуклеопротеинов. [c.531]

    В связи с особой актуальностью охраны окружающей среды от загрязнения химическими реагентами большое внимание уделяется изучению способности ПАВ к биологическому разрушению в водной, почвенной и других средах. Биологическим разложением называют любое изменение (трансформацию) молекулы химического соединения, ведущее к упрощению структуры и изменению его различных свойств (физико-химических, токсикологических и др.) под влиянием живых организмов. Различают первичное и полное биологическое разложение. Так, гидрологическое отщепление от молекулы ПАВ активной сульфогруппы приводит к утрате веществом поверхностной активности, а с ней и способности к пенообразованию. В данном случае приемлемое для окружающей среды биоразложение совпадает с первичным разложением. Полное биоразложение — это распад вещества до простых неорганических соединений с образованием воды, углекислого газа, азота, аммиака и др. Известно, что алкилсульфаты разрушаются в результате гидролиза с образованием соответствующих спиртов которые окисляются до жирных кислот. В свою очередь последние подвергаются деструкции путем а- и р-окисле-ния. Вторичные жирные спирты (ВЖС) могут разлагаться по такому механизму ВЖС- спирт->кетон->оксикетон- дион альдегид-V кислота. Деструкция анионных ПАВ,, ведущая к потере поверхностной активности, может происходить либо путем отщепления от молекулы вещества гидрофильной группы, либо в результате последовательного окисления алкильного радикала. Отщепление гидрофильной, группы у синтетических алкилсульфатов, алкилсульфена-тов и алкиларилсульфенатов осуществляется в результате каталитического воздействия ферментов сульфатаз. [c.93]

    О получении альдегидаммиака см, патент в. Реакция аммиака с первым членом альдегидного ряда — формальдегидом — идет таким образом, что аминогруппа первично образованного форм-альдегидаммиака конкурирует с аммиаком и присоединяет вторую молекулу муравьиного альдегида. Благодаря этому образующийся иминометиловый спирт переходит при отщеплении воды в метилен-аминометиловый спирт, три молекулы которого реагируют с одной молекулой аммиака, образуя гексаметилентетрамин о [c.514]

    Отмерить по 10,0 мл 2-этилгексилового альдегида-реагента в две эрленмейеровские колбы на 250 м.л со стеклянными пробками. При определении дйметнламииа добавить 50 мл изопропилового спирта. Одну колбу сохранить для холостого опыта. Отвесить не более I. мэкв вторичного амина в другую колбу. Общее содержание аммиака и сильных (рА > 7) третичных аминов не должно превышать. 40 мэкв, в то время как содержание первичных аминов должно быть меньше 16 мэкв. Оставить колбы при комнатной температуре на 5. мин. Охладить содержимое колб до —10°. Нельзя применять баню с сухим льдом. Добавить 5 мл сероуглерода в каждую колбу. Внести 1 мл индикатора — фенолфталеина и титровать стандартным 0,5 н. раствором едкого натра при температуре ниже 0°. Окраска в конечной точке должна быть устойчивой по крайней мере в течение 1 мин. [c.54]

    Удобным методом получения ацетиленовых углеводородов может служить дегидратация ацетиленовых спиртов. Как правило, третичные спирты ацетиленового ряда дегидратируются значительно легче, чем первичные или вторичные. Хотя ацетиленовые спирты можно получать различными методами, в том числе конденсацией альдегидов или кетонов с ацетиленом в жидком аммиаке, вероятно, наиболее целесообразным для промышленного осуществления является метод, основанный на конденсации альдегида или кетона с ацетиленом или монозамещенным ацетиленом в присутствии едкого кали. Так, например, ацетилен конденсируется с ацетоном по уравнению [c.116]


    Многие низкомолекулярные неэлектролиты, растворы некоторых газов (аммиака, хлора, двуокиси углерода, сероводорода), слабые кислоты (такие, как борная кислота) и органические молекулы задерживаются слабо. Среди органических веществ задерживание обычно снижается в ряду альдегиды > спирты > амины жислоты, а для изомеров - в ряду третичные > изо > вторичные > первичные соединения. В пределах гомологических рядов задерживание повышается при увеличении молекулярной массы вешества, а полифунк-гшональность имеет тенденцию увеличивать задерживание. Натриевые соли органических кислот задерживаются хорошо. [c.158]

    Подвергая электрохимическому восстановлению, действию водорода in statu nas endi или каталитическому гидрированию альдегид, кетон или, как правило, карбонильное производное в смеси с аммиаком или амином, можно, в принципе, получить соответствующие первичные, вторичные и даже третичные амины. Третичные амины в лучщем случае образуются с небольшими выходами превращение же обычно сопровождается вторичными реакциями, как, например, образованием спирта из карбонильного производного или, в случае альдегидов, обычными процессами диспропорционирования и конденсации. [c.400]

    Данные анализа катализата при гидрировании цианпиридинов также свидетельствуют о протекании реакции через стадию образования имина, поскольку в ходе процесса концентрация непрореагироваз-шего 3-цианпиридина не соответствует количеству присоединившегося водорода. Так, к моменту поглощения 12,5% (0,25 моля) рассчитанного количества водорода в катализате обнаруживается всего 57,1 % нитрила вместо 87,5%, а при поглощении 50% водорода — 20,2%. Нарушение баланса по веществу объясняется, очевидно, в первой половине процесса выделением аммиака при образовании альдегида (ба-ланс> 100%), в конце процесса — убылью концентрации альдегида при гидрировании его до спирта (баланс <100%). Убыль альдегида возможна также за счет реакции образования вторичного амина при взаимодействии его с первичным амином. [c.266]

    Первичные, вторичные и третичные диацетил еновыв спирты и гликоли образуются при взаимодействии в жидком аммиаке моно-или динатриевых и дилитиевых производных диацетилена с альдегидами или кетонами [59, 106—108, 119, 148, 286, 368, 564, 596]  [c.177]

    На базе этих первичных продуктов химической переработки природного горючего газа в настоящее время созданы важнейшие производства. Аммиак производят в нашей стране из природного газа. Из оксида углерода СО и водорода синтезируют метанол — сырье для получения формальдегида, а следовательнв, феноло-форм-альдегидных полимеров и полиформальдегида. Развивается производство альдегидов и спиртов на основе реакций СО и водорода с олефинами (оксосинтез). Цианистый водород-—исходное вещество для получения акрилонитрила и других полупродуктов для синтетических каучуков, пластических масс и синтетических волокон. Доля химической переработки в потреблении природного газа растет. Особенно много из природного газа производят водорода (для синтеза аммиака, гидроочистки нефти и нефтепродуктов, для гидрокрекинга и синтеза метанола). [c.237]


Смотреть страницы где упоминается термин Из первичных спиртов или альдегидов и аммиака: [c.184]    [c.375]    [c.350]    [c.375]    [c.449]    [c.449]    [c.138]    [c.486]    [c.342]    [c.500]    [c.370]    [c.143]    [c.15]    [c.28]    [c.97]    [c.529]   
Смотреть главы в:

Органические синтезы. Т.2 -> Из первичных спиртов или альдегидов и аммиака




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Альдегиды и аммиаком



© 2025 chem21.info Реклама на сайте