Индекс удерживания (индекс Ковача)

Наряду с относительным удерживаемым объемом для расшифровки хроматограмм многокомпонентных систем используют индекс удерживания, предложенный Ковачем. Индекс удерживания является более воспроизводимой характеристикой, его вычисляют по формуле [c.236]

Иную систему индексов удерживания предложил Ковач. Индекс удерживания соединения Р рассчитывают по формуле (1.36). [c.106]

Х.А.2. Индекс удерживания (индекс Ковача) [c.405]

На хроматограмме пробы, содержащей смесь углеводородов, пик одного из компонентов имеет время удерживания 163 с. Неподвижная жидкая фаза — сквалан. Температура термостата колонок 80° С. Рассчитать логарифмический индекс удерживания (индекс Ковача) данного соединения. Время удерживания к-пентана и к-гексана в данных условиях равно соответственно 121 и 258 с. По данным таблицы, в которой приведены индексы Ковача для изопа-рафинов Сб—Су (сквалан, 80°С), оцените, какому из изопарафинов соответствует пик на хроматограмме пробы. [c.168]

Относительные индексы удерживания (индексы Ковача) линейных моноолефинов С —С 4 на капиллярных колонках с различными жидкими фазами при различных темйературах 344 [c.11]

ЛОГАРИФМИЧЕСКИЕ ИНДЕКСЫ УДЕРЖИВАНИЯ (ИНДЕКСЫ КОВАЧА) [c.81]

Обобщенные индексы удерживания 01. Сложности расчета и отсутствие единой общепринятой системы индексов удерживания в режиме программирования температуры обусловлены невозможностью характеристики зависимости I ( ) линейной функцией, аналогичной зависимости I = а 1 + Ь, лежащей в основе системы изотермических индексов Ковача. По этой причине для точных расчетов индексов в таких условиях чаще всего используют аппроксимацию нелинейной функции / Ц) полиномами различных степеней. Наибольшее распространение получил способ расчета на основе полиномов третьей степени (так называемый метод кубических парабол). В этом случае для расчета / анализируемого соединения необходимы времена удерживания не двух (как в изотермическом режиме), а четырех реперных н-алканов. [c.171]

Индексы удерживания (индексы Ковача). Рассчитываются по формуле [c.106]

Главными источниками погрешностей при измерение наиболее представительных относительных параметров удерживания — индексов Ковача — являются- [c.174]

Для идентификации используют, как правило, относительные параметры удерживания, индексы Ковача. С целью повысить достоверность сопоставляют индексы Ковача на колонках с полярными и неполярными фазами. [c.288]

Идентификация веществ по характеристикам удерживания основана на сравнительных методах например, время удерживания анализируемых соединений сравнивают с величинами удерживания чистых веществ в тех же условиях (метод тестеров). Совпадения величин удерживания свидетельствуют о возможной идентичности тестера и одного из компонентов пробы. Повторный анализ на колонке с другим адсорбентом позволяет достаточно убедительно доказать их идентичность в случае совпадения характеристик удерживания. Существует также ряд расчетных методов идентификации компонентов анализируемых смесей. В частности, широко используют введенные Ковачем индексы удерживания. Индекс удерживания (Г) какого-либо компонента рассчитывают по формуле [c.158]

Наибольщее распространение получил логарифмический индекс удерживания, предложенный Ковачем [180] [c.12]

Качественная расшифровка хроматограмм включала следующее сравнение относительного времени удерживания эталонных веществ и компонентов исследуемой смеси [1]. Время удерживания бензола было принято за 100. Полученные результаты сопоставлялись с литературными данными [2] сравнение индексов удерживания (индексы Ковача) чистых углеводородов и углеводородов пробы [3] на хроматограммах бензина при добавлении эталонных веществ определяются пики, соответствующие этим углеводородам (метод добавок) [c.11]

Система индексов удерживания Ковача относится к наиболее распространенному в газовой хроматографии (ГХ) способу оценки условной полярности неподвижных фаз и, применительно к ХМК, полярности и селективности сорбентов [88, 112,113]. В соответствии с формулой (6.26), по которой рассчитывается индекс Ковача I, эта величина не является термодинамической константой соединения, хотя также отражает интенсивность специфических взаимодействий данного сорбата по отношению к ближе всего удерживаемому н-алкану, приведенную к вкладу в сорбцию СНз-группы, если принять, что последний является постоянной величиной в гомологическом ряду н-алканов. Зависимость индексов удерживания от температуры, природы молекулы и неподвижной фазы сложнее, чем для объема удерживания, но их применение нередко дает единственную возможность сопоставить свойства адсорбентов и неподвижных жидких фаз (НЖФ). Здесь уместно вспомнить систему классификации НЖФ, разработанную Роршнайдером [88]. Автор предложил оценивать полярность и селективность неподвижных фаз, сравнивая индексы Ковача пяти соединений (бензола, этанола, метилэтилкетона, нитрометана и пиридина) при 100 °С на полярном сорбенте и сквалане, одной из наиболее неполярных НЖФ. Мак-Рейнольдс видоизменил схему Роршнайдера, выбрав более удобный набор тестовых соединений (1-бутанол, 2-метил-2-пентанол, 2-пентанон, 1-нитропропан, диоксан, 2-октин и др.) и температуру 120 °С [88]. Например, константа Мак-Рейнольдса х для бензола рассчитывается следующим образом [c.313]

Значительно более удобными для идентификации веществ оказались индексы удерживания, введенные Ковачем [59, 60]. [c.115]

Индекс удерживания по Ковачу [c.16]

Поскольку для оценки избирательности неподвижной фазы часто используют критерии Роршнайдера и Мак-Рейнольдса, следует кратко остановиться на ошибке определения этих величин на основе индексов Ковача. Как указывалось выше, для неполярных и малополярных неподвижных фаз индексы удерживания полярных сорбатов заметно зависят от адсорбции полярных сорбатов на границе раздела неподвижная фаза — твердый носитель. Для полярных неподвижных фаз индексы Ковача в большой степени определяются адсорбцией н-парафинов на поверхности полярной неподвижной фазы и поэтому полученные в этих условиях индексы удерживания также не могут считаться воспроизводимыми надежными величинами. Таким образом, индексы Ковача могут быть использованы для характеристики тех систем, свойства которых приближаются к идеальным умеренно полярные неподвижные фазы и такой же природы сорбаты. К сожалению, использование для вычисления индекса Ковача полярного сорбата и неполярного стандартного соединения (н-парафин) не позволяет ни для одной системы реализовать эти требования поэтому с точки зрения воспроизводимости и надежности результатов индексы Ковача нецелесообразно использовать для характеристики избирательности неподвижной фазы. Вариации количества неподвижной фазы на носителе, природы носителя, способов его модификации изменяют количественное выражение полярности неподвижной фазы и поэтому приведенные ниже значения подобной полярности следует рассматривать как ориентировочные. Их можно сравнивать лишь в тех случаях, когда исследование проведено в одной лаборатории при сходных условиях эксперимента. [c.61]

Из-за неполярной природы веществ сравнения, взаимодействие которых с неподвижной фазой ограничивается лишь дисперсионными силами, воспроизводимость и надежность индексов удерживания снижаются по мере увеличения полярности неподвижной жидкости и компонентов пробы. Для колонки с неполярной неподвижной фазой (апиезон Ь) Ковач вывел соотношения между температурой кипения кип в градусах Цельсия при нормальном давлении и индексом удерживания вещества при 130 °С, которое можно сопоставить с правилом Трутона. Ниже приведены эти соотношения для некоторых классов веществ [c.22]

Система индексов удерживания, предложенная Ковачем [4], получила наибольшее распространение по сравнению с другими системами. По этой системе любому соединению ставится в соответствие гипотетический нормальный углеводород, обладающий аналогичными хроматографическими свойствами и содержащий некоторое промежуточное число атомов углерода. По определению (приложение I) индекс /д [c.100]

Таблица 1.1. Отношения и индексы удерживания по Ковачу i [c.20]

Система индексов удерживания, предложенная Ковачом основана на определении величин удерживания соединений относительно н-алканов. [c.7]

Обсуждены характеристики удерживания (разность свободных энергий растворения или адсорбции) данного в-ва и стандартного в-ва, абс. значение свободной энергии растворения, удерж, объемы, отнесенные к единице веса НФ, носительные удерж, объемы и индексы удерживания по Ковачу. Для ряда углеводородов, спиртов, сложных эфиров и альдегидов приведены характери- [c.51]

Рассмотрены преимущества индекса удерживания по Ковачу и отмечается недостаток этой системы, заключающийся в необходимости сложных расчетов с таблицами логарифмов. Для облегчения вычислений величин индексов предложена номограмма, позволяющая определять эти величины. [c.56]

Обработка хроматограмм с учетом энергии удерживания или индексов удерживания по Ковачу. [c.58]

Основным критерием для качественной идентификации углеводородов при газохроматографическом анализе являются величины относительных времен удерживания или некоторой их модификации, называемой индексами Ковача . [c.338]

Интересно отметить, что согласно правилу Ковача индекс удерживания увеличивается на 100 единиц при увеличении цепи углеродного скелета на каждую—СНз-группу. В рассматриваемом случае замещение метильной группы на этильную в кислотной группе эфиров со-хлор и н-кислот обусловливает увеличение индекса на 72 единицы. Очевидно, — Hj-rpynna в боковой цепи экранирует близлежащие кислородные атомы кислоты, вследствие чего величина индекса уменьшается. [c.42]

Для оценки и выбора НФ очень удобен метод классификации их по условной хроматографической полярности, предложенной Роршнейдером и усовершенствованный Мак-Рейнольдсом. В этом методе используют так называемые индексы удерживания (индексы Ковача). В системе этих индексов в качестве стандартных веществ приняты парафины. Индекс удерживания / на любой колонке и при любых условиях для нормального предельного углеводорода принимают равным числу атомов углерода, умноженному иа 100. Так,/сбНм = 600, /с,н,о = 700 и т. д. Значение индекса удерживания любого другого вещества на [c.621]

Относительные индексы удерживания (индексы Ковача) лине ых моноолефинов Ст — Сц на капиллярных колонках с различными жидкнвш фазами при различных темнерат ах [c.344]

В последние годы для идентификации органических зафязне-ний чаще, чем времена удерживания, используют логарифмические индексы удерживания (индексы Ковача). Эта величина (1) характеризует положение пика вещества на хроматофамме относительно пиков двух нормальных парафиновых углеводородов с числом углеродных атомов в молекуле 2 и 7 + 1. Другими словами, индекс удерживания — это умноженное на 100 число углеродных атомов в молекуле гипотетического нормального парафина, который имеет такое же время удерживания, что и исследуемое вещество [c.51]

Известно 110—13], что более рациональным и воспроизводимым способом характеристики удерживания в газожидкостной хроматографии являются индексы удерживания, предложенные Ковачем 14, 15], основанные на сравнении удерживания веществ с удерживанием ряда однотипных стандартов — нормальных углеводородов. Несмотря на подробную разработку метода бесстандартной идентификации для углеводородов, их галогензамещен-ных и оксипроизводных [14—16], система индексов удерживания на азоторганические соединения распространена недостаточно [17—21], В работах [17, 18] приведены индексы удерживания первичных алифатических аминов. В работах Авотса [19, 20] приведены индексы удерживания метилпиридинов на 4 фазах (апиезон М, силикон Е-301, ТВИН 80 и полиэтиленгликоль 6000), а также 6 бициклических производных пиридинов на апиезонеМ и силиконе Е-301. Наиболее подробное исследование алифатических и гетероциклических аминов приведено в работе Андерсона с соавторами [21, 22]. [c.96]

Улучшение воспроизводимости времени удерживания. Автоматизация газовых хроматографов и идентификация хроматографических пиков с помощью вычислительных машин требуют высокой воспроизводимости времени удерживания компонентов при проведении последовательных автолгатических анализов. Особенно сложным является в этой связи случай идентификации быстро следующих друг за другом не полностью разделенных пиков. Для получения воспроизводимых результатов разработаны различные методы идентификации, такие как использование относительного времени удерживания, индексов Ковача, нескольких сравнительных стандартных пиков, относительного времени удерживания, логически связанного с размером пнка, и др. [c.189]

Относительные индексы удерживания вполне пригодны для качественной идентификации. Однако существенные ограничения связаны с использованием только одного стандарта, так как относительные индексы удерживания можно рассчитывать лишь для изотермических хроматограмм, но не для анализов с программированием температуры. Этот недостаток устраняется при использовании системы индексов удерживания, разработанной Ковачем [27], которая тоже является разновидностью относительного удерживания, но сопоставляется с двумя н-алкаиами, соседними в гомологическом ряду с интересуемым соединением. При использовании ряда н-алканов в качестве стандартов охватывается весь температурный диапазон ГЖХ. По определению индекс удерживания w-алканов — это число углеродных атомов, умноженное на 100, т. е. 600 для гексана, 700 для гептана и т. д. Система индексов удерживания имеет два определенных преимущества. Во-первых, индексы могут быть рассчитаны на основании анализа с линейным программированием температуры, а во-вторых, значения индексов весьма наглядны. Например, если индекс удерживания N-TFA-t-IIe-L-Val-OMe на диметилсиликоновой жидкой фазе равен 1652, то эта величина сразу же указывает, что соединение на такой колонке будет выходить между гексадеканом (I = 1600) и гептадеканом (I = 1700), независимо от того, набивная колонка или капиллярная. Дальнейшую информацию заинтересованный читатель может найти в цитированной литературе, особенно в обзоре Эттре [28], где в приложении приводится простой графический метод практического вычисления индексов. [c.159]

Не менее эффективным оказалось сочетание величин удерживания (индексы Ковача) и селективного пламенно-фотометрического детектора при обнаружении в воздухе и почвах паров иприта и фосфорорганических ОБ (зарин, зоман, диметилфосфонат идр.) [56]. Во всех перечисленных случаях [54-56] информативность идентификации не ниже 85-95%. [c.86]

Этот метод использовали для определения токсичных вешеств в атмосферной пыли г. Копенгагена [29]. Приведены результаты идентификации 12 основных азааренов — хинолин 10-азобензо(а)пирен 5,6-диметилбенз(а)акри-дин и др. и ряда ПАУ (пирен, коронен, бенз(е)пирен и др.). В сочетании с величинами удерживания (ПАУ — индексы и индексы Ковача) информативность такой идентификации (после селективного извлечения азааренов) составляет 75-80%. [c.258]

Эти исследователи определили характеристики удерживания метил- и диметилтетралинов состава Сц—С12 на насадочных колонках. В качестве неподвижных жидких фаз были использованы апиезон Ь и тетрабензоат пентаэритрита. В табл. 24 приведены результаты определения относительных объемов и индексов удерживания по Ковачу. Из табл. 24 видно, что величины как относи- [c.108]

Сущность системы Ковача состоит и том, что время удерживания данного соединения сопоставляется с временем удерживания нормальных алкаиов, значения нндекс<зв удерживания которых приняты равными числу углеродгых атомов, умноженному на 100. При расчете индекса Ковача желательно подобрать алканы так, чтобы идентифицируемое соединение элюировалось между ними. [c.85]

Значения относительных времен удерживания и индексов Ковача различных веществ, в том числе углеводородов, на многих типичных неподвижных фазах приведены в справочной литературе. Сопоставляя относительные характеристики удерживания компонентов анализируемой смеси с литературными данными, проводят идентификацию. При наличии предполагаемого вещества в чистом виде некоторое количество его добавляют к анализируемой смеси и наблюдают за изменением высоты и сзормы пика. Если пик принадлежит добавляемому соединению, то его высота должна увеличиться, а ширина на половине высоты остаться неизменной. Для. повышения достоверности идентификации аналогичный прием повторяют, используя колонку с другой неподвижной фазой, отличающейся по полярности от первой. [c.85]

Введенные Ковачем индексы удерживания и разность индексов удерживания А1 на двух неподвижных фазах различной полярности успешно применяются в практике газовой хроматографии. На основании их можно судить о структуре органических соединений и определить вклад различных функциональных групп в газо-хроматографическне параметры соединений. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология