Элементы термодинамический теории

Элементы термодинамической теории [c.86]

Элементы термодинамической теории агрегативной устойчивости дисперсных систем [c.326]

Выведем теперь некоторые уравнения, связывающие парциальные мольные величины между собой и концентрациями. Эти уравнения являются важным элементом математического аппарата термодинамической теории растворов. Если общее значение какого-либо экстенсивного свойства раствора [c.267]

В принципе выводы термодинамической теории флуктуаций точны, если области V-, в которых изучаются флуктуации, бесконечно велики. На практике теория нередко приводит к хорошему количественному совпадению с опытом даже тогда, когда линейные размеры области жидкости или неидеального газа по порядку величины равны 10 нм, т. е. малы по сравнению с длиной волны видимого света, но велики по сравнению с диаметром молекул, порядок величины которого составляет 0,1 нм — 1 нм. В таких областях жидкости может находиться около 10 молекул бензола, ацетона и других низкомолекулярных веществ. Качественное согласие теории с опытом наблюдается и для более мелких элементов объема. [c.129]

Существует не меньшее разнообразие теорий происхождения элементов, чем теорий образования солнечной системы. Согласно одной из них, предполагается, что на ранней стадии эволюции Вселенной существовали очень высокие температуры и давления и в этих условиях поддерживалось термодинамическое равновесие между нейтронами, протонами, электронами и их различными комбинациями в форме элементов. В результате резкого уменьшения температуры и давления равновесное распределение между ними оказалось замороженным , и этим объясняется преобладающая распространенность легких элементов во Вселенной. Согласно другим теориям элементы образовались из субъядерных частиц в результате термоядерных процессов, приводящих к превращению легких элементов в более тяжелые за счет нейтронного захвата и испускания Р-частиц. В гл. 24 указывалось, что ядерная энергия связи в расчете на один нуклон максимальна у элементов, близких по порядковым номерам к железу. Это обстоятельство позволяет объяснить высокое содержание железа и никеля в массе Земли. [c.442]

Условие аддитивности энергий, а вместе с ним и термодинамическая теория флюктуаций теряют силу также и в том случае, когда элементы объема Л/г настолько малы, что содержат лишь небольшое число частиц. Энергия взаимодействия столь малых Л/, с окружающей средой по порядку величины сравнима с энергией системы в ( У/. Поэтому здесь нельзя пренебрегать энергией взаимодействия. В этом случае молеку.лы, заключенные в очень малом элементе объема сЦ//, рассматриваются как часть макроскопической системы V, причем V —>оо. Макроскопическая система находится в состоянии термодинамического равновесия. Это состояние характеризуется при помощи коррелятивных функций, среди которых главную роль играет бинарная коррелятивная функция р2(д,д ). Для изотропных сред бинарная коррелятивная функция практически точно совпадает с радиальной [c.152]

Расчет флюктуаций в больших элементах объема на основе термодинамической теории не вызывает трудностей. Иначе обстоит дело с расчетом флюктуаций в очень малых элементах объема, содержащих лишь небольшое число частиц, так называемых мелкоструктурных флюктуаций. Для этой цели необходимо знать бинарную и унарную коррелятивные функции распределения. Теоретический расчет биНарной коррелятивной функции для жидкостей методами статистической механики связан с большими пока еще не вполне преодоленными трудностями. Расчет на основании экспериментальных исследований рассеяния рентгеновских лучей пока также возможен лишь для небольшого круга простых жидкостей, молекулярное строение которых хорошо изучено. [c.153]

В термодинамической теории флуктуации предполагается, что энергия системы аддитивно слагается из энергий отдельных ее областей У,-. Энергия взаимодействия области с остальной частью системы считается малой по сравнению с энергией области. Это означает, что энергия элемента объема йУ1 системы однозначно определяется заданием макроскопических переменных, характеризующих состояние системы в й 1. [c.136]

Условие аддитивности энергий, а, вместе с ним и термодинамическая теория флуктуаций теряют силу и в том случае, когда элементы объема настолько малы, что содержат [c.140]

В развитии исследований структуры ДЭС на платиновых металлах можно выделить несколько этапов. На первом этапе (20—ЗО-е годы) для изучения ионной адсорбции был развит метод адсорбционных кривых, были заложены основы термодинамики поверхностных явлений на платиновых металлах и показано влияние адсорбции водорода и кислорода на структуру ДЭС [1, 2, 7—12]. Затем в течение длительного времени строение ДЭС на платиновых металлах почти не изучалось. Новый этап начался в 50-х годах, когда для изучения ионной адсорбции были применены методы радиоактивных индикаторов [13] и адсорбционных сдвигов потенциала [14—17]. Интерес к структуре ДЭС на платиновых металлах усилился в 60-е годы в связи с решением проблемы топливных элементов. С середины 60-х годов начались работы по количественной проверке применимости термодинамической теории, намеченной еще в 30-х годах, к платиновым металлам, а также по дальнейшему развитию этой теории. Эти работы были стимулированы выводом термодинамического соотношения [18], позволяющего осуществить сравнительно простую проверку теории. [c.57]

Недостатки термодинамической теории гальванических элементов [c.159]

Понятие основного структурного элемента базируется только на особенностях фазового равновесия жидкость — пар, г. е. на термодинамике равновесия гетерогенных систем, поэт )му указанные структурные элементы являются инвариантными относительно конструктивных и режимных параметров. Одчако в зависимости от конкретного режима определяющим становится тот или иной элемент [1]. В связи с этим основной задачей качественной термодинамической теории ректификационных процессов является выявление элементов, определяющих гот или иной режим ректификации. [c.14]

Система из ионов цинка и ориентированных к ним молекул воды и является тем приэлектродным слоем, который фигурирует в термодинамической теории и осмотической теории Нернста под названием двойного слоя . На рис. 77 изображены анионы соли, вероятнее всего ориентированные по отношению к металлу электрода. Если бы этот приэлектродный слой был устойчив, то ионы цинка, закрыв поверхность металла, в конце концов, приостановили бы дальнейшее течение процесса однако ионы [ п(НгО)]2+ переходят в раствор и на их место становятся другие — в результате отрыва новых ионоз металла из сферы влияния электронов. Таким образом обеспечивается непрерывность работы гальванического элемента. Итак, главным источником энергии, заставляющей переходить металл в раствор, является химическая энергия гидратации, которая при этом превращается в энергию электрическую. Кроме того, имеет большое значение разность энергий отрыва электронов на обоих электродах. [c.231]

Такие типичные металлы занимают прочное положение в электролитическом ряду напряжений вследствие устойчивости и воспроизводимости их электродных потенциалов. В противоположность им магний, хром, железо и алюминий обнаруживают сильную зависимость потенциалов не только от условий, предусмотренных термодинамической теорией гальванических элементов, но и от ряда факторов, которые, с точки зрения классической электрохимии, не должны были бы оказывать влияния. [c.428]

Во многих экспериментальных работах того времени удалось достигнуть значений э. д. с., приближающихся к теоретическим значениям. Возникновение э. д. с. в гальваническом элементе за счет химической реакции окисления топлива являлось блестящим доказательством принципиальной состоятельности проблемы топливных элементов и ее термодинамической теории. [c.218]

Осмотическая теория возникла на почве теорий Вант-Гоффа и Аррениуса. Она явилась важным дополнением к термодинамической теории гальванического элемента, позволив расчленить происходяш,ие в нем процессы на два электродных процесса, что было достигнуто применением учения об идеальных газах. [c.87]

В 1848 г. Гельмгольц разработал термодинамическую теорию гальванического элемента. В 1876 г. Гиббс применил термодинамику к химическим процессам. Постепенно стало ясно, что метод, используемый термодинамикой для анализа теплотехнических проблем, может быть применен и для изучения самых разнообразных физических явлений, связанных с превращениями энергии из одной формы в другую. [c.4]

В 1848 г. Гельмгольц разработал термодинамическую теорию гальванического элемента. Эта работа представляла собой первый выход термодинамики за пределы теплотехнических проблем, первое проникновение этого метода в сферу новых явлений. В 1876 г. Гиббс применил термодинамику к химическим процессам. [c.10]

Тем временем развитие химической термодинамики привело к построению термодинамической теории гальванического элемента, из которой следовало, что его э. д. с. целиком определяется природой протекающей в нем химической реакции и [c.149]

В книге излагаются основы теории парожидкого равновесия в системах реальных растворов, элементы учения о межфазовой массопередаче, термодинамическая теория перегонки и ректификации полностью и частично растворимых бинарных систем, вопросы азеотропной и экстрактивной перегонки, методы расчета ректификации углеводородных смесей в присутствии перегретого водяного пара. Значительная часть книги посвящена теории и расчету перегонки и ректификации многокомпонентных смесей. [c.2]

Г. Гельмгольц развил термодинамическую теорию концентрационных элементов. [c.565]

Пусть индивидуальная жидкость или раствор занимает объем V и находится в состоянии термодинамического равновесия. Разделим У на элементы объема (/ = 1,2,..., ). Под действием теплового движения и межмоле-кулярных сил в жидкости будут происходить флюктуации. Поэтому в различных элементах объема с1Уг температура, плотность, концентрация и другие физические величины могут принимать неодинаковые значения. В термодинамической теории флюктуаций предполагается следующее. [c.151]

В принципе выводы термодинамической теории флюктуаций точны, если элементы объема, в которых изучаются флюктуации, бесконечно велики. На практике теория нередко приводит к хорошему количественному совпадению с опытом даже тогда, когда размеры (N1 жидкости или неидеального газа малы по сравнению с длиной волны видимого света, но келики по сравнению с радиусом действия Ван-дер-Ваальсовых сил порядка 10 см. В таких элементах объема может находиться еще несколько десятков тысяч молекул бензола, ацетона или других низкомолекулярных диэлектриков. Качественное согласие с опытом сохраняется и для более мелких элементов объема. [c.151]

Термодинамическая теория флуктуаций неприменима, если условие аддитивности энергий теряет силу. Например, в критической области энергия образования флуктуаций очень мала. Поэтому даже малые взаимодействия между и остальной частью системы приводят к большим отклонениям от состояния равновесия. В этих условиях изменения термодинамических потенциалов флуктуирующих областей определяются не только отклонениями числа молекул N. плотности р, температуры I и других переменных от их равновесных значений, но и градиентами этих переменных. Иначе говоря, в критической области приходится вводить величины, характеризующие взаимодействие между dN и остальной частью системы. Так как в критической области корреляция флуктуаций в соседних элементах объема значительна, то хаотическое распределение флуктуаций более не имеет места. Происходит известное упорядочение в распределении флуктуаций в пространстве. [c.136]

Тогда в растворах вода — ацетон, эвтектических сплавах висмут — свинец и ряде других для малых элементов объема распределение вероятностей флуктуаций должно было бы отличаться от гауссовского. Функция распределения должна была бы иметь не один, а два максимума, причем положение каждого из них должно было бы заметно отличаться от с (рис. 89). Это означало бы, что термодинамическая теория фл) ктуаций концентрации не только в количественном отношении, но и качественно не соответствовала бы данным опыта для малых элементов объема растворов. [c.221]

Третий этап развития радиохимии характеризуется переходом от качественного изучения поведения радиоактивных элементов при процессах соосаждения к установлению основных количественных закономерностей. Начало этого периода связано с исследованиями основателя советской радиохимии В. Г. Хло-пина и немецкого ученого О. Хана. В результате этих исследований были сформулированы правила соосаждения Хана и закон Хлопина (1924 г.). В это же время А. П. Ратнером была разработана термодинамическая теория распределения вещества между твердой кристаллической и жидкой фазами и изложена теория адсорбции радиоактивных элементов на полярных кристаллах. О. Ханом и Ф. Штрассманом продолжалось подробное изучение процессов эманирования, начатое ранее М. Кюри, [c.14]

Основателем советской радиохимии акад. В. Г. Хлопиным с учениками устанавливается закон равновесного распределения микроконцентраций радиоактивных элементов между кристаллами изоморфного макрокомпонента и раствором, получивший имя Хлопина А. П. Ратнером разрабатывается термодинамическая теория сокристаллизации. Школа. радиохимиков, созданная Хлопиным (В. А. Никитин, А. П. Ратнер, А. Г. Самарцева, И. Е. Старик, М. А. Пасвик, А. Е. Полесицкий, П. И. Толмачев, Э. К. Герлинг, В. И. Гребенщикова, 3. В. Ершова, М. А. Меркулова, В. П. Шведов и др.), провела широкие исследования по химии радиоактивных элементов, соосаждению, состоянию радиоактивных элементов и изотопов в растворах. [c.14]

Возникновение коррозионных гальванических элементов должно рассматриваться не как первопричина коррозионного процесса, но лишь как один из возможных путей (и, практиче-ски, -часто-основной) для перехода системы из термодипами-чески неустойчивого состояния в термодинамически устойчивое. Протекание коррозионного процесса электрохимическим путем, таким образом, аналогично протеканию реакции в гальваническом элементе. Поэтому теория процессов электрохимической коррозии в значительной мере основывается на изучении общих законов механизма работы коррозионных гальванических элементов и, в частности, на изучении электродных потенциалов и кинетики электродных реакций. [c.100]

Еще в первой четверти текущего столетия было сделано несколько неудачных попыток трактовать процесс проявления с электрохимической точки зрения. И только сравнительно недавно Фаерману с сотрудниками [8—18] и Райидерсу [19, 20] удалось создать удовлетворительную ие только качественную, но и количественную теорию, объясняющую с электрохимической точки зрения зав1гснмостьдействия проявителя от его состава. Это было сделано с помощью прямых измерений окнслительно-восстано-вптельпых нотенциалов проявляющих веществ и на основе применения термодинамической теории гальванического элемента к рассмотрению процесса проявления. [c.213]

Излагаются совремеппые представления о строении вещества, о химической связи (теория валентных связей и теория молекулярных орбиталей), основные положения химической термодинамики и химия элементом с нривлечсниен структурных и термодинамических представлений. [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология