Получение диметилтерефталата из п-ксилола

Рис. 13. Принципиальная схема двухстадийного процесса получения диметилтерефталата из п-ксилола

Технологическая схема получения диметилтерефталата дана на рис. XI. 14. Для получения диметилтерефталата (ДМТ) исходным сырьем является жидкая смесь равных количеств и-ксилола и метилового эфира. га-толуиловой кислоты с добавкой 0,1% резината кобальта. Эта смесь из [c.704]

ПОЛУЧЕНИЕ ДИМЕТИЛТЕРЕФТАЛАТА ИЗ л -КСИЛОЛА [c.664]

Процесс получения диметилтерефталата, необходимого для синтеза терилена, как было показано в гл. I, протекает в основном в четыре стадии 1) окисление п-ксилола в толуиловую кислоту 2) этерификация толуиловой [c.220]

Установлено, что окисление л-ксилола и метилового эфира л-Толуиловой кислоты можно совместить в одном процессе. При этерификации полученного оксидата образуются метиловый эфир л-толуиловой кислоты, который возвращают на окисление, и диметилтерефталат. Данные о промышленной реализации этого упрощенного метода получения диметилтерефталата отсутствуют. [c.156]

Производство диметилтерефталата. При упомянутом ранее четырехстадийном методе получения диметилтерефталата из п-ксилола оказалось выгодным в одном реакционном аппарате совмещать стадии окисления п-ксилола и метил-п-толуилата. [c.386]

Было, однако, замечено, что перевод карбоксильной группы в сложноэфирную снимает дезактивирующее действие карбоксильной группы. На этой основе разработан четырехстадийный процесс получения диметилтерефталата, состоящий в окислении -ксилола в п-толуиловую кислоту, этерификации последней метиловым спиртом, окислении эфира /г-толуиловой кислоты в моноэфир терефта- [c.484]

При упомянутом ранее четырехстадийном методе получения диметилтерефталата из я-ксилола оказалось выгодным совмещать в одном реакционном аппарате стадии окисления -ксилола и метил-п-толуилата. В одном эфиризаторе проводятся и обе реакции эте- [c.492]

Для окисления /г-ксилола используют азотную кислоту или кислород воздуха. Полученный диметилтерефталат очищают путем перекристаллизации из метилового спирта или бензола. Он представляет собой белое кристаллическое вещество с темп, пл. 140,6 °С. [c.463]

Из изомеров, содержащихся в сырых ксилолах, наибольшее применение имеет параксилол. Его используют для получения диметилтерефталата (окислением), являющегося составной частью полиэфирных полимеров, применяемых в производстве синтетических волокон и пленок. Синтетическое волокно, полученное на [c.191]

Существует несколько видов технологических схем получения ДМТ. В основном они различаются по способам получения ТФК, которые подробно рассмотрены в гл. 3 и целиком определяются сырьевыми возможностями той или иной страны. Многие из этих способов используют в промышленности для получения собственно ТФК и для перевода ее этерификацией в диметиловый эфир. Качество ТФК как исходного продукта для синтеза ДМТ во многом определяет и качество сырого диметилтерефталата, наличие в нем различных примесей и побочных продуктов. Так, ДМТ на основе ТФК, полученной при окислении п-ксилола или п-диизопропилбензола азотной кислотой, содержит значительное количество нитросоединений ДМТ на основе п-цимола — большое количество побочных продуктов [6, 7] и т. д. [c.138]

Технологические усовершенствования сделаны во всех секциях установки. Изменены условия процесса, пересмотрены схемы выделения продуктов, повышена ценность побочных продуктов, уменьшены циркулирующие потоки. В секции окисления улучшение технологии позволило снизить вклад побочных реакций, более эффективно использовать объем реактора и уменьшить удельный расход п-ксилола. Новая, более эффективная схема выделения катализатора дает возможность сократить образование осадка и уменьшить опасность забивок после секции окисления. Улучшение технологии выделения л-ксилола и побочного продукта - метилбензоата позволяет получать последний для пищевой и парфюмерной промышленности. Усовершенствования в узле выделения карбоновых кислот обеспечивают получение муравьиной и уксусной кислот товарного качества и снижение нагрузки на установку биоочистки. В секции ректификации повышена чистота диметилтерефталата, поступающего на кристаллизацию, благодаря чему снижается расход потока, [c.368]

Примечание Диметилтерефталат получают окислением -ксилола воздухом (Г, II, VI), окислением ч-ксилола азотной кислотой (III, IV. VII), а этиленгликоль из окиси этилена, полученной прямым окислением этилена (I, III, V) или из окиси этилена, полученной через этиленхлоргидрин (II, IV). [c.346]

Производство диметилтерефталата. При упомянутом ранее четырехстадийном методе получения диметилтерефталата из л-ксило-ла оказалось выгодным в одном реакционном аппарате совмещать стадии окисления л-ксилола и метил-л-толуилата. В одном эфиризаторе проводятся и обе реакции этерификации — л-толуиловой кислоты и моиометилтерефталата. Это позволяет повысить растворимость кислот в реакционной массе, сократить число стадий и аппаратов и проводить разделение продуктов только после этерификации. [c.399]

Получать фталевый ангидрид можно также при одностадийном жидкофазном окислении смеси изомерных ксилолов по рассмотренному ранее методу фирмы Mid- entury с последующим разделением получаемых изомерных фталевых кислот. В СССР разработан процесс жидкофазного окисления о-ксилола в среде углеводородов, позволяющий получить фталевый ангидрид с выходом, близким к теоретическому [98]1. Процесс подобен описанному ранее способу получения диметилтерефталата и дополнительно включает стадию ангидридизации. [c.84]

Двухстадийное окисление и метилирование последовательно каждой из метильных групп -ксилола с получением диметилтерефталата. Этот способ называют <<Виттен-процесс . [c.13]

В чрезвычайно интересном патенте [133] описан процесс получения диметилтерефталата одноступенчатым окислением л-ксилола отмечается возможность получения сложных эфиров при использовании толуола, этилбензола, кумола, ксилола и дурола в качестве исходного алкиларома-тического сырья. Окисление проводят воздухом с одновременным добавлением спирта С — Сз при температуре 120—400° С и давлении 10—1000 аШ в присутствии катализаторов, например нафтената кобальта. Воду, образующуюся при реакции, выделяют конденсацией суммарного потока из, реактора после удаления воды спирт и непревращенное ароматическое сырье возвращают в реактор. При этом процессе требуется только один реактор реакция проводится в одну ступень. Ниже призодятся условия окисления п-ксилола описанным методом и типичный состав получаемого, продукта [133] [c.350]

Рост производства -ксилола обусловлен развитием производства йолиэфирных волокон и пленок, где га-ксилол применяют в качестве исходного сырья для получения диметилтерефталата. Весь потребляемый в США п-ксилол расходуется в производстве полиэфирных волокон и пленок. [c.104]

Современный процесс получения диметилтерефталата является двухстадийным за счет совмещения в одном аппарате первой и второй стадий окисления (л-ксилола и л-метилтолуилата) и в другом аппарате — этерификации л-толуиловой кислоты и моно-метилтерефталата. [c.306]

Процесс получения диметилтерефталата, необходимого для синтеза терилена, как было показано в гл. VIII, протекает в основном в четыре стадии 1) окисление я-ксилола втолуиловую кислоту 2) этерификация толуиловой кислоты в монометилтолуилат 3) окисление монометилтолуилата в монометилтерефталат и 4) этерификация монометилтерефталата в диметилтерефталат. [c.320]

Экспериментальными исследованиями, проведенными В. В. Корша-ком, установлено, что процесс окисления й-ксилола и монометилтолуилата можно проводить совместно (одновременно) в одном реакторе. В этом случае совмещаются первая и третья, а также вторая и четвертая стадии получения диметилтерефталата из д-ксилола. [c.320]

Каталитическое жидкофазное окисление. Газофазное окисление не может быть использовано в случаях, когда образуются кислоты, не способные к образованию стабильных циклических ангидридов. Серьезные трудности возникают и при газофазном окислении боковых алкильных групп, так как промежуточные продукты окисления последних с большой скоростью сгорают, образуя диоксид углерода и воду. Даже при окислении о-ксилола во фталевый ангидрид подбор селективных катализаторов и оптимальных условий процесса был весьма сложен [60, с. 356—357]. При газофазном каталитическом окислении не удается получить и многих индивидуальных продуктов окисления полициклических ароматических углеводородов. Однако, если получение фталевого ангидрида жидкофазным окислением о-ксилола, несмотря на близкий к теоретическому выход целевого продукта, не выдержало конкуренции с газофазным окислением [61, 62], то терефталевую кислоту и диметилтерефталат получают только жидкофазным окислением л-ксилола. Только жидкофазное окисление можно использовать для синтеза поликарбоновых кислот из триметилбен- [c.41]

Производство терефталевой кислоты из бензойной реализовано в промышленном масштабе, но распространения процесс не получил, по-видимому, из-за трудностей создания крупных реакторов, сложности и многоступенчатости выделения кислоты, предполагающего многократное фильтрование, растворение и переосажде-ние. Поэтому процесс не может серьезно конкурировать с методами получения терефталевой кислоты и диметилтерефталата из /г-ксилола. [c.72]

В реактор окисления подается смесь п-ксилола и метшг тптг луилата, возвращаемого в цикл. Реакция проходит при 140— 150 °С и 0,59 МПа в присутствии солей кобальта (0,01—0,05%), растворенных в реакционной массе. Полученная смесь кислот этерифицируется метанолом при 250 °С и 1,96—2,45 МПа. Диметилтерефталат выделяется кристаллизацией из метанольного раствора или ректификацией из смеси эфиров. Процесс непрерывен, не связан с использованием агрессивных сред, отличается высокой производительностью и может быть легко осуществлен в крупном масштабе. Выход диметилтерефталата на исходный п-ксилол достигает 90%. Поддержание технологического режима требует особого внимания во избежание образования ингибиторов окисления, которые затрудняют и могут даже прекратить процесс. Однако длительный опыт эксплуатации установок свидетельствует об их достаточной надежности при использовании сырья стабильного качества. [c.77]

Наибольшее значение из различных изомеров ксилола имеет п-ксилол, так как он служит основным исходным продуктом при получении нового британского синтетического волокна — терилена (в США оно известно как дакрон), которое представляет собой полиэтилентерефталат. Для этого /г-ксилол превращают в терефталевую кислоту либо окислением азотной кислотой под давлением [32], либо окислением воздухом по многостадийному процессу, конечным продуктом которого является диметилтерефталат (терилен получают из этиленгликоля и диметилтерефталата, а не из свободной терефталевой кислоты). [c.256]

Углубление переработки нефти создает благоприятные ус лов 1Я для комплексного использования сырья и развития нефтехимического синтеза. Так, в производстве ароматических углеводородов — бензола, толуола, ксилола используют современные вторичные методы переработки нефти — пиролиз прямогонных фракций, каталитический крекинг и платформинг. Перечисленные нефтепродукты являются исходным сырьем для получения, например, синтетического волокна лавсана из п-ксилола, синтезируемого предварительно в терефталевую кислоту и ее эфир — диметилтерефталат. Бензол на нефтеперерабатывающих предприятиях используют в производстве пиромел-литового диангидрида, который при.меняют в синтезе термостойких полимеров типа полиимидов. [c.9]

При окислении изомерных ксилолов реакция останавливается на стадии получения толуиловых кислот, дальнейшее окисление которых до практически важных изомерных фталевых кислот затрудняется не только электроноакцепторным действием карбоксильных групп, но и (в большей степени) плохой растворимостью толуиловых и фталевых кислот в углеводородах. Поэтому толуиловые кислоты выделяют, превращают в метиловые эфиры, обладающие лучшей растворимостью, и повторным окислением и этерификацией получают диметилтерефталат и диметилизофталат используемые в больших количествах для производства синтетических волокон и полимеров [c.314]

КОЛОНКИ в сборник 23 отводится метилтолуилат (с примесью метилового эфира терефтальдегидкислоты). Метилтолуилат из сборника 23 и смесь неокисленных и-ксилола и метилтолуилата из сборника 10 передаются в сборник 1, где к ним добавляют свежие ксилол и метилтолуилат для получения нужных соотношений компонентов, а также катализатор. Суммарный выход диметилтерефталата на исходный и-ксилол достигает 90%. [c.706]

Фгалевый ангцдрвд [12] - продукт окисления о-ксилола или нафталина [13,31] - широко использзтот в производстве сложноэфирных пластификаторов, сравнительно реже диметилтерефталат. Для получения ССМ сложные эфиры ароматических ди- и поликарбоновых кислот пока не используит из-за низкого индекса вязкости, однако в послед-нве время фталаты с успехом испытаны в качестве компонентов ССМ [2]. Увеличение мощностей производства ароматических карбоновых кислот не сопряжено с дефицитом сырья и имеет благоприятную перспективу [31]. [c.8]

На первой стадии непрерывного процесса фирмы Witten rt-ксилол окисляют воздухом в п-толуиловую кислоту при температуре около 150°С. Реакцию ведут без растворителя катализатором служит растворимое в углеводородах соединение кобальта (например, нафтенат или соль жирной карбоновой кислоты), применяемое в низкой концентрации — вероятно, менее 0,1% по весу. Как всегда, необходимо контролировать содержание кислорода в отходящих газах. Отвод теплоты реакции и регулирование температуры достигается за счет кипения реакционной смеси [под давлением около 0,4—0,8 МН/м (4— 8 атм)], которое, по-видимому, дополняется ее циркуляцией через выносные холодильники. Степень конверсии л-ксилола за один проход, вероятно, превышает 70%. После удаления непревращенного л-ксилола (с последующим возвращением его в цикл) л-толуиловую кислоту этерифицируют метанолом при температуре выше 200 °С и давлении более 2,5 МН/м (25 атм) в отсутствие катализатора. Полученный метиловый эфир л-то-луиловой кислоты подвергают окислению в монометилтерефта-лат при температуре около 200 °С и давлении 1,5—2,5 МН/м (15—25 атм) в присутствии кобальтового катализатора, поступающего с первой стадии окисления. Продукт реакции снова этерифицируют метанолом и получают смесь, содержащую диметилтерефталат. Сырую смесь разгоняют в системе вакуум-ректификационных колонн и выделяют высокочистый диметилтерефталат. Непревращенный метиловый эфир л-толуиловой кислоты и другие промежуточные продукты возвращаются в цикл высококипящий кубовый остаток является отходом. Высокочистый диметилтерефталат может храниться и использоваться в виде плавленого или чешуированного продукта. [c.156]

Терефталевая кислота НООС——СООН тоже является кристаллическим веществом (т. возг. 300 °С). По сравнению с бензойной и изомерными ей дикарбоновыми кислотами она наименее растворима в воде и органических жидкостях. Терефталевая кислота и ее диметиловый эфир (диметилтерефталат) играют важную роль в производстве синтетического волокна лавсан (терилен) — продукта их поликонденсации с этиленгликолем. Для получения терефталевой кислоты методом окисления пригодны различные пара-замещенные гомологи и производные бензола (м-ксилол, -диэтилбензол, -диизопропилбензол и др.), из которых практическое значение нашел -ксилол. [c.594]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология