Фтор и фториды галогенов

Получают фториды галогенов прямым синтезом из простых веществ или действием фтора на готовый фторид галогена [c.357]

Д. Фтор и фториды галогенов [c.351]

Фторид кальция, являясь источником фтористого водорода, представляет собой основное вещество почти для всей химии фтора. Фторид кальция обладает слабой кинетической и термодинамической реакционной способностью и поэтому является слабым фторирующим агентом. Однако его используют в нескольких важных обменных реакциях с участием галогенов. Так, пентафторид фосфора почти с количественным выходом получают реакцией [c.352]

См. также главу Фториды галогенов в монографии И. Г. Р ы с с. Химия фтора и его неорганических соединений, Госхимиздат, 1956 (приведена исчерпывающая библиография по 1955 г.).—Доп. ред. [c.41]

Шестифтористый уран обычно получают прямым фторированием четырехфтористого урана, но можно приготовлять его действием фторидов галогенов на окислы урана при обычной температуре . Метод, не включающий применение элементарного фтора ни на одной сталии, заключается в окислении тетрафторида кислородом при 800 °С, причем протекает следующая реакция [c.123]

Ионизацию фторидов галогенов в жидком фтористом водороде также можно представить как перенос иона фтора [14—16] [c.84]

При этом фтористый водород ведет себя подобно кислоте, так как присоединяет ионы фтора, а фториды галогенов — как основания, так как они отдают ионы фтора. [c.84]

Характеристика физико-химических свойств галоидных соединений фтора затруднена из-за их высокой реакционной способности к тому же на эти свойства сильно влияет присутствие примесей. Все это в первую очередь относится к наиболее реакционноспособным фторидам галогенов — трифторидам брома и хлора и пентафторидам брома и иода. [c.134]

Молярные рефракции фторидов галогенов, вычисленные с использованием величины 1,35 для атомной рефракции фтора. [c.220]

Обычные окислители, за исключением фтора, фторидов галогенов и ряда высших фторидов металлов, более или менее устойчивы в водных растворах. Поскольку фторсодержащие окислители — это газы или легколетучие жидкости, окисление ими часто производят без растворителя. Действие фтора ка фториды часто приводит к окислительному присоединению. Так, при нагревании эквимолярной смеси и МпРг в токе Рг при 350 °С образуется кирпично-красный комплекс Ь1[Мпр5], т. е. Мп - Мп +. Другие лиганды вытесняются и окисляются. Так, при фторировании [c.405]

Масс-спектрометрический анализ веществ высокой реакционной способности, таких, как фтор, фториды галогенов и фтористый водород, возможен при соответствующей конструкции прибора, выборе материалов и методике анализа. Были получены интересные сведения о процессе адсорбции НГ на поверхностях и о хлорирующих свойствах С1Гз. Наибольшее внимание обращено на факторы, оказывающие сильное влияние на характеристики ионного источника масс-спектрометра. [c.219]

Из производных фтора с другими неметаллами представляют интерес фториды галогенов. Последние являются интергалогенидами — межгалогенными соединениями. Все фториды галогенов — экзотер-мичные соединения с нечетной положительной степенью окисления хлора, брома и иода. Атом фтора в них поляризован отрицательно, как и в случае фторидов кислорода. Известны гептафторид иода, все пентафториды, трифториды и монофториды. Только 1Р не получен в чистом виде, а обнаружен в следовых количествах спектроскопически. Дело в том, что стабильность фторидов возрастает с увеличением положительной степени окисления галогенов. Поэтому наименее устойчивы монофториды. Фториды галогенов диамагнитны, так как неспаренные электроны галогенов входят в состав обобществленных электронных пар при образовании ковалентных связей с атомами фтора. Если предположить, что интегралогениды (в том числе фториды) парамагнитны, то обязательна четная степень окисления галогена и подобные производные должны представлять собой нечетные молекулы , т. е. свободные радикалы, и быть нестабильными. [c.357]

Из производных фтора с другими неметаллами представляют интерес фториды галогенов. Последние являются интергалогенидами. Все фториды галогенов — экзотермические соединения с нечетной положительной степенью окисления хлора, брома и иода. Известны гептафторид иода, все пентафториды, трифториды и монофториды. Только IF не получен в чистом виде, а обнаружен в следовых количествах спектроскопически. Дело в том, что стабильность фторидов возрастает с увеличением положительной степени окисления галогенов. Поэтому наименее устойчивы монофториды. Фториды галогенов диамагнитны, так как неспаренные электроны галогенов входят в состав обобществленных электронных пар при образовании ковалентных связей с атомами фтора. [c.462]

Трифторид азота и дифторид кислорода могут оказаться в ближайшем будуш ем очень важными лабораторными реагентами. Оба фторида будут, по-видимому, дешевыми. Реакции этих двух газообразных фторидов в отличие от других фторидов этой группы часто обладают относительно высокими энергиями активации. Например, при умеренных температурах гидролиз этих двух фторидов протекает медленно, несмотря на то, что эта реакция термодинамически очень вероятна. Высокие энергии активации этих реакций сильно упрощ ают их проведение по сравнению с реакциями, проводимыми с фтором и фторидами галогенов. Следует отметить, что смесь любого из этих фторидов с органическими веществами или с неорганическими восстановителями обладает высокой потенциальной энергией реакции. Так, несмотря на высокие энергии активации многих реакций с ОРг или МРз, указанные смеси следует рассматривать как взрывоопасные. Дифторид кислорода является потенциальным источником радикалов Р- и ОР таким образом, он может оказаться полезным реагентом для получения новых соединений, содержащих группу ОР. Например, при облучении смеси ОРа и 80з с хорошим выходом образуется РЗОаООР [27]. Однако большое число других попыток доказать, что ОРа может служить источником ОР, оказались безуспешными. [c.313]

Окислительное фторирование с использованием наиболее реакционноспособных фторидов галогенов 1F, IF3, ВгРз, BrFj и IF, подобно фторированию элементарным фтором [3, 139]. Большинство этих реакций по своей природе являются реакциями свободных радикалов. Степень окисления конечного продукта такая же, как при фторировании элементарным фтором. Для ряда элементов, например плутония, платины и благородных газов, можно получить высшие состояния окисления только при фторировании элементарным фтором. Из фторидов галогенов наиболее термодинамически устойчивым является пентафторид иода. В соответствии с этим последний представляет собой самый слабый окислитель. [c.332]

Трудно охарактеризовать в общих чертах относительную способность фторидов галогенов к окислительному фторированию по сравнению с фтором. Ясно, что пентафторид иода не удобен для препаративных работ, так как это соединение очень реакционноспособно и его трудно получать. Отдать предпочтение какому-либо из фторидов галогенов по сравнению с элементарным фтором можно, только учитывая его доступность или же особые физические свойства, необходимые в данном конкретном случае (табл. 1). Следует отметить, что ВгРз и IF5 являются ассоциированными жидкостями и хорошими растворителями, особенно для ионных фторидов. В некоторых случаях этим может быть вызвано использование [c.332]

Обмен галогенами представляет собой классический метод синтеза неорганических фторидов. На протяжении многих лет в качестве реагента при обмене галогенами широко использовали фтористый водород, несмотря на трудности обращения с ним в лабораторных условиях. Другими важными реагентами являются фториды и бифториды щелочных металлов, фтор, фториды сурьмы (III) и (V), трифторид мышьяка, фторосульфинат калия, фторид цинка и фторид серебра(1). Приблизительные величины изменений свободных энергий при синтезе различных фторидов путем обмена галогенами приведены в табл. 14, в которой даны изменения свободных энергий обменных реакций (хлора на фтор). Наиболее важные реагенты рассмотрены особо в дальнейших разделах. [c.341]

Тройные фториды, например KgFeFg [90], получают фторированием смесей хлоридов металлов фтором или фторидами галогенов. [c.351]

Окислительное фторирование (M+n/2F2 MFn)- В качестве фторирующих агентов для полученпя фторидов в высших валентных состояниях из соответствующего металла илп галогенида применяют фтор и фториды галогенов (БгРз, С1Рз, BrFj), являющиеся сильными окислителями. [c.388]

UFe выпускается промышленностью и поступает в продажу в стальных баллонах. Несмотря на это, нередко бывает необходимо получить UFg в лаборатории, оообенно если требуется небольшое количество вещества и приобретение баллона невыгодно. Фторид урана (VI) образуется при различных реакциях, которые можно разделить на три группы а) реакции с элементным фтором б) реакции с использованием фторирующих веществ (фторидов галогенов, высших фторидов металлов) в) реакции, в которых не используются р2 или фторирующие вещества. [c.1289]

Платина устойчива в атмосфере хлора до 260 °С, в атмосфере фтора до 480 °С, на нее не действуют полисерные кислоты до 400 °С, а ортофосфорная кислота - до 100 °С. Разрушается платина в среде селеновой кислоты, в хлороводородной кислоте, насыщенной хлором, в смеси азотной и хлороводородной кислот, в водных растворах полииодатов щелочных металлов и в жидких фторидах галогенов. [c.27]

Одним из наиболее важных свойств фтористых соединений является исключительно высокая летучесть многих неионных фторидов. Наиболее летучими являются те, в которых атом металла окружен большим количеством атомов фтора, например четырехфтористая сера менее летуча, чем щестифтористая, пятифтористый мышьяк более летуч, чем трехфтористый, а восьмифтористый осмий имеет большую летучесть, чем шестифтористый. Известно, что фтор и многие его соединения имеют настолько высокую химическую активность, что работать с ними в обычной аппаратуре невозможно они вступают в химическое взаимодействие со стеклом, кварцем, а некоторые из высших фторидов элементов переходных групп разъедают даже платину. Из летучих неорганических фторидов представляют опасность при работе фториды азота, кислорода, серы, селена и теллура, фосфора, мышьяка, сурьмы, кремния, германия и др. Например, дифторид кислорода взрывает с парами воды, хлором, бромом. С точки зрения техники безопасности заслуживают особого внимания соединения фтора с галогенами (табл. 10). [c.61]

Статьи Источники фтора и его применение , Фториды галогенов, их получение и применение в органической химии , Фтороборные кислоты и их производные и Физиологическое действие фторсодержащих соединений перевела Н. И. Газие-ва, статью Фторирование органических соединений элементарным фтором — П. О. Гигель. Статьи Термохимия органических соединений фтора , Исчерпывающее фторирование органических соединений высшими фторидами металлов переменной валентности и Электрохимический синтез фторорганических соединений перевел Ю. И. Розин. Остальные три статьи и предисловие проф. М. Стэйси переведены А. П. Сергеевым. [c.12]

Наиболее обычными фторидами галогенов являются трехфтористый хлор (температура кипения 12°С), трехфтористый бром (температура кипения 128 °С) и пятифтористый иод (температура кипения 98 °С). Действие трехфтористого хлора в значительной степени напоминает действие элементарного фтора. Пятифтористый иод —мягкий фторирующий агент, находящий лишь небольшое применение в химии переходных металлов сообщалось, однако, что он превращает карбонил вольфрама в гексафторид, а смеси карбонила с иодистым калием — в комплексы KaWPg и KaWFs характер продукта зависит от соотно шения исходных веществ [c.88]

При комнатной температуре ВгРз и ВгР5 являются жидкостями (температура кипения 126 и 42°С соответственно), однако для фторирования они применяются в газообразном виде. В этом случае происходит полное разделение урана и плутония, но в полученных продуктах содержатся бром, хлор и непрореагировавшие фториды галогенов, которые необходимо отделить. По этой причине разработка метода фторирования о помощью фторидов галогенов прекращена, и основным методом в настоящее время является метод фторирования газообразным фтором. [c.39]

Фториды других эледюнтов могут отнид1ать ионы фтора, и поэтому их можно рассматривать в жидких фторидах галогенов как кислоты [c.116]

Среди фторидов элементов подгруппы кислорода особое положение занимают сами фториды кислорода. Все известные соединения кислорода со фтором — газообразные вещества с очень низкими температурами кипения, что указывает на крайне малую их полярность и, следовательно, на ковалентный характер связи в этих фторидах. Ковалентность фтора указывает на сродство к электронам всей молекулы в целом. Поэтому фториды кислорода являются сильными окислителями и сильными фторирующими агентами. Фториды кислорода особенно широко начали изучаться в последние годы. Получены фториды кислорода общей формулы FgOg+n, где п — натуральный ряд чисел от 1 до 4. Все эти фториды получаются в электрическом разряде и устойчивы только при низких температурах. Но даже и при низких температурах фториды кислорода обладают высокой химической активностью, не уступая в некоторых случаях жидкому фтору. По отношению к низшим фторидам галогенов фториды кислорода могут выступать в роли фторирующих реагентов. [c.185]

Муттертис и Филлипс [62] изучили обмен во фторидах галогенов методом ЯМР. Энергия активации обмена фтора для BrFs должна быть больше, чем для JFj механизм обмена во фторидах галогенов связан с образованием промежуточных димеров [62]. [c.243]

Наряду с обычными методами определения галоидных соединений фтора все большее значение приобретают инструментальные методы — газо-жидкостная хроматография и масс-спектральный анализ. Метод газо-жидкостной хроматографии дает возможность проводить количественные определения агрессивных фторидов. Таким путем были проанализированы смеси lj, GIF, GIF3, HF и UFg [20]. Кроме того, отдельно были получены кривые для Вга и BrFg, так как в смеси с фторидами хлора эти вещества не могли быть определены из-за взаимодействия соединений. Масс-спектральный анализ применяют для быстрого качественного определения фторидов галогенов [21]. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология