Стереоизомеры диастереомеры

Стереоизомерия веществ с двумя или несколькими асимметрическими атомами углерода в молекуле. Диастереомеры. В молекуле винной кислоты оба асимметрических атома углерода равноценны. Для того же, чтобы рассмотреть вопрос о стереоизомерии веществ с несколькими асимметрическими атомами в общем пиде, надо, чтобы эти атомы не были одинаковы. Примером такого вещества может служить хлоряблочная кислота. [c.299]

Разумеется, цис-транс-изомеры тоже относятся к диастереомерам, так что, например, цис-бутен-2 и т рамс-бутен-2 — диастереомеры. Это пример стереоизомеров, которые не являются энантиомерами и потому относятся к диастереомерам. [c.91]

Существуют ли какие-нибудь другие стереоизомеры 2,3-дихлорпентана Можно собрать структуру III, которая несовместима ни с I, ни И структура III, естественно, не является зеркальным изображением ни одной иа них. Как же относятся III и I друг к другу III и II Как уже говорилось, стереоизомеры, которые не являются энантиомерами, называются диастереомерами. Соединение III — диастереомер по отношению к соединениям I и II. [c.217]

В разд. 5.5 и 5.6 и гл. 7 рассматривается другой тип стереоизомеров — диастереомеры. В разд. 4.32 и гл. 7 начинается изучение химии стереоизомеров, т. е. реакций, в которых они служат исходными или конечными веществами (или и теми и другими). В разд. 4.3—4.7 и гл. 9 даны основы конформационного анализа, которые используются в дальнейшем изложении. [c.73]

Чтобы не сомневаться, следует вспомнить правила использования фишеровских проекций и уяснить, что эти изомеры различны, что мезо-формы совместимы со своими зеркальными изображениями и что другие стереоизомеры отсутствуют. Два диастереомера, имеющие различную конфигурацию только при одном хиральном центре, называются эпимерами. [c.154]

Вскоре, однако, выяснилось, что знак вращения — признак неустойчивый. Существуют вещества, меняющие знак вращения в зависимости от условий (растворитель, температура, концентрация), в которых проводится поляриметрическое определение. Так, например, водный раствор природной яблочной кислоты при концентрации 70—50 % имеет правое вращение, при концентрации ниже 25 % — левое. Раствор природной аспарагиновой кислоты в воде при комнатной температуре вращает вправо, а выше 75 "С приобретает левое вращение. Таким образом, конфигурация непосредственно не связана со знаком вращения, последний — только признак единственный в случае пары оптических антиподов, один из признаков при сопоставлении пары диастереомеров ), позволяющий отличить друг от друга пространственные изомеры. Когда это стало ясным, появилась потребность обозначать не просто знак вращения, а конфигурацию оптически активных веществ, т. е. отражать в названии особенности пространственного строения молекулы данного стереоизомера, отличающего именно этот стереоизомер от других. Потребность эта появилась, однако, в то время, когда еще не умели определять абсолютную конфигурацию. [c.295]

Реакция. Синтез вторичного спирта нуклеофильным 1,2-присоеди-нением металлоорганического соединения к альдегиду с образованием С—С-связи. При этом образуется смесь двух диастереомеров в виде двух пар антиподов (два хиральных центра дают 2 = 4 стереоизомера) с широким интервалом температур кипения (10 °С), так как диастереомеры имеют различные физические и химические свойства. [c.500]

Получение чистых стереоизомерных форм — неотъемлемая часть многих стереохимических исследований. Только после того, как решена эта задача, можно делать дальнейшие шаги — изучать физические свойства стереоизомеров, их химические реакции. Между тем в обычных химических реакциях образуются, как правило, смеси стереоизомеров — цас- транс-фо и, диастереомеров или оптических антиподов. Для получения чистых стереоизомерных форм эти смеси необходимо разделять. Другой путь получения чистых стереоизомеров — осуществление стереоспецифичных реакций, в ходе которых образуется нужный стереоизомер, свободный от примеси других. [c.88]

Если формы 1,2 — антиподы, то 3,4 — идентичные конфигурации, так как при повороте проекции 4 на 180° в плоскости рисунка оия превращается в форму 3. Таким образом, вместо теоретически возможных четырех конфигураций винной кислоты (2 ---4) существует три стереоизомера два антипода — О-винная (/), -винная (2) — и их диастереомер — мезовинная кислота (5). Е1оследняя оптически неак тивиа вследствие внутренней компенсации конфигурация верхнего асимметрического атома — правая, а нижнего — левая, в чем можно убедиться, используя описанный / , 5-метод. Следовательно, вращения плоскости поляризации, вызванные двумя асимметрическими атомами, компенсируются. Признаком мезоформы является наличие плоскости симметрии (показана штрихпунктирной линией), которая делит молекулу на две части, являющиеся зеркальными отражениями друг друга. [c.156]

В самом деле, пары диастереомеров как класс соединений более похожи на пары структурных изомеров, чем на пары энантиомеров. Ведь пары энантиомеров обнаруживают идентичные свойства (и химические, и физические) при ахиральных превращениях. Используя химическую реакционную способность (а не последовательность атом-атомных связей) как критерий для равнения, можно классифицировать диастереомеры как пары структурных изомеров. Помимо принятых ранее категорий стереоизомеров (энантиомеров и диастереомеров) и структурных изомеров, Мислоу предложил альтернативный метод классификации он ввел понятия изометрических и анизометрических пар соединений. [c.154]

Эти цыс,транс-изомеры принадлежат к обширному классу стереоизомеров, известных под названием диастереомеров. Так называют пространственные изомеры, не являющиеся зеркальными отражениями друг друга. Смысл этого определения станет [c.72]

Зеркальные изомеры называются энантиомерами. Поскольку энантиомеры отличаются друг от друга только распределением атомов в пространстве, то они принадлежат к классу стереоизомеров. В разд. 5.6 и гл. 7 будут рассмотрены стереоизомеры, которые не являются зеркальными изомерами друг друга такие изомеры называются диастереомерами. Таким образом, любые два стереоизомера можно классифицировать как энантиомеры или диастереомеры в зависимости оттого,являются ли они зеркальными изображениями друг друга. [c.80]

Поскольку изомерные бутены-2 отличаются друг от друга только расположением атомов в пространстве (но имеют один и тот же порядок связи атомов), они принадлежат к общему классу, который называют стереоизомерами (разд. 3.1). Они, однако, не являются зеркальными изображениями друг друга и, следовательно, энантиомерами. Стереоизомеры, которые не являются зеркальными изображениями друг друга, называются диастереомерами. [c.148]

Два и более хиральных центров в молекуле создают возможность существования кроме энантиомеров еще и изомеров, называемых диастереомерами, которые имеют одинаковое расположение замещающих групп у одних асимметрических углеродных атомов и взаимно противоположное (зеркальное) у других. В общем случае при и асимметрических углеродных атомах число стереоизомеров (не считая рацематов) вычисляется по формуле N=2 , где N— число изомеров. Простейшим примером соединений с 2С является винная кислота (а, р-диоксиянтар-ная) [c.71]

В разд. 5.6 описаны диастереомеры, т. е. стереоизомеры, которые не являются зеркальными изображениями друг друга. Эти диастереомеры принадлежат к типу геометрических изомеров, существование которых обусловлено затрудненным вращением вокруг двойной связи. [c.211]

Каково же взаимоотношение между солями Молекулы их не совместимы, поскольку их кислотные части не совместимы. Они не являются зеркальными изображениями, поскольку фрагменты основания не будут зеркальным изображением друг друга. Эти соли представляют собой стереоизомеры, но не энантиомеры, а диастереомеры. [c.226]

Стереоизомеры, не являющиеся энантиомерами, называют диастереомерами , они могут быть хиральными или ахираль-ными, как показано на примерах (5) — (12), взятых из правила Е-4.6 ШРАС. В этих формулах, как и вообще, жирная линия [c.154]

В органической химии имеется множество соединений, молекулы которых содержат несколько хиральных атомов углерода. При этом, естественно, возрастает число пространственных изомеров одного строения. Если рассматривать взаимосвязи между такими стереоизомерами, то те два, молекулы которых являются зеркальными изображениями друг друга, представляют собой антиподы, а все остальные являются по отношению к ним диастереомерами. Энантиомерия и диастереомерия являются взаимоисключающими типами отношения между двумя стереоизомерами Число стереоизомеров с одинаковым строением определяется выражением 2", где п — число хиральных атомов углерода. В качестве примера приведем 2,3,4-тригидроксибута-новую кислоту, строение которой выражается формулой [c.90]

Ни одну из приведенных пространственных формул нельзя отождествить с другой путем вращения вокруг простой связи, так что внутреннее вращение не может привести к смене конфигурации. Соединения I и II представляют собой пару оптических антиподов, так же как и соединения III и IV. Соединения III и IV являются стереоизомерами по отношению к соединениям I и II и наоборот. Таким образом, выражения оптические антиподы и диастереомеры — относительны, и их употребление зависит от того, какую именно пару стереоизо- [c.91]

Из двух антиподов адреналина XXIX более сильное гормональное действие проявляет левовращающий изомер. Только один из четырех диастереомеров хлоромицетина XXX — левовращающий трео-изомер, является активным антибиотиком, остальные стереоизомеры соверщенно неактивны. [c.652]

Стереоизомерия возникает также в плоских квадратных комплексах платины с олефинами. В изображенном ниже комплексе с оптически активным 3-фенилпентеном бывший олефиновый углеродный атом С-2 в принципе может приобрести две конфигурации и таким образом могут получиться два диастереомера. При выделении в кристаллическом виде удается получить лишь один из диастереомеров под влиянием хиральности олефина новый центр возникает лишь в одной конфигурации [3]. [c.667]

Следовательно, химический граф — это граф с конечным числом помеченных направленных ребер и вершин. Понятие химический граф , используемое в этой статье, соответствует применяемому во многих предыдущих работах понятию молекулярный граф . Лучше всего для химических графов подошел бы термин структурные графы ,-как предложил Мислоу [4], поскольку молекулы, имеющие неизоморфные графы, клa ифищ pyют я как структурные изомеры. Любой из этих терминов ведет к признанию того факта, что два различных соединения с одинаковыми молекулярными формулами и с одним и тем же химическим графом могут быть классифищ1рованы как стереоизомеры. Как принято, стереоизомеры можно классифицировать как зеркальные изомеры (энантиомеры) и незеркальные изомеры (диастереомеры) [5]. Для того чтобы такие соотношения сделать понятными, необходимы трехмерные изображения, как это показано на примере энантиомеров /и/ анс-1,2-диметилциклопентана 3 и диастереомерной /ыс-формы 4. [c.267]

В случаях хиральной зависимости биоактивности асимметрический центр в молекулах лекарственного вещества должен ориентироваться тремя точками на хиральном участке биореиепто-ра, чувствительном к асимметрии препарата. При их нормальном взаимодействии , т.е. комплементарном трехточечном контакте (W...W, ... , 2...2, рис. 1), проявляется полезный лечебный эффект. Второй же антипод оказывается некомплементарен активному участку рецептора (правая часть рисунка W.. W, ... , а 2 не взаимодействует с 2 ) и может иметь менее выраженный лечебный эффект (или совсем не проявить его) или даже оказаться токсичным веществом. Так, установлено, что левовращающий энантиомер кокаина почти в два раза более активен в качестве местного анестетика и в четыре раза менее токсичен, чем его правовращающий оптический антипод Очевидно, что требование двухточечного контакта лекарственного вещества с рецептором снимает различия в биодействии оптических изомеров. В настоящее время среди поставляемых на фармацевтический рынок хиральных лекарственных веществ лишь 15% производится в виде индивидуальных стереоизомеров (остальные - в виде рацематов или диастереомеров). [c.20]

В введении диастереомеры были определены как стереоизомеры, которые не относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному изображению. Рассмотрим четыре стереоизоиерные структуры 2,3,4-три-гидроксибутаналя. [c.49]

Эти структуры представляют четыре возможных комбинации двух не-эквявалеитных хиральных Центров, Конфигурации С-2 и С-3 обозначены по Кану — Ингольду — Прелогу. Каждая структура является стереоизомером во отношению к любой другой. 2R,ZR- н 25,35-изо-меры являются энантиомерами, так же как и пара 25,3/ - и 2/ ,35-изо,-меров. 2/ ,3/ -иэомер является диастереомером по отношению к 2/ ,35-изомеру, так как эта пара представляет собой пару етереоизо-меров, но не энантиомеров. Зеркальным изображением 2й,3/ -изомера является 25,35-нзомер, а любой объект может иметь только одно зеркальное изображение. [c.49]

Расширим наше обсуждение диастереомеров и стереоизомерии на примерах соединений общей формулы СаЬх—СаЪу. Начнем, как всегда, с общих рассуждений. Для краткости будем обозначать хиральную группу буквой О, а ее абсолютную конфигурацию указывать в виде индекса К или 8 соответственно. Однако рассматриваемая структура не имеет двух одинаково замещенных хиральных групп. Поэтому одну из них мы будем обозначать буквой О, а вторую — О. Учитывая это, мы, как и раньше (см. выше), можем получить четыре стереоизомерные структуры [c.144]

Стереоизомеры имеют одинаковое строение (т. е. одинаковые атомы и атом-атомное окружение связей), но отличаются расположением этих атомов в пространстве. В свою очередь стереоизомеры включают эпантиомеры и диастереомеры. Энантиомерами являются не совместимые между собой зеркальные изображения. Диастереомеры — все остальные стереоизомеры, т. е. неэнантиомерные стереоизомеры. Например, мезо и в- или мезо и ь-вин-ные кислоты являются диастереомерами. В отличие от энантиомеров, которые практически проявляют одинаковые свойства при любых условиях, диастереомеры имеют различные свойства при всех условиях, и отсюда вытекает ряд вопросов. [c.154]

Диастереомеры. Две или несколько молекул, которые являются стереоизомерами, по пе энантиомерами. К пнм принадлежат стереоизомеры, имеющие более одного хирального центра п отличающиеся друг от друга по конфигурации одного или нескольких центров (по пе всех хиральных центров, поскольку в таком случае это уже будут энантио-мвры). [c.157]

Стереоизомеры, не являющиеся энантиомерами, представляют собой диастереомеры. а) Нет б) нет в) пара энантиомеров (К н 8 у атома серы) г) две пары энаитиомеров. [c.627]

Синтезы 10.5, 10.6 и 10.9 стереоселективны. В синтезе на схеме 10.5 исходным веществом является оптически активный терпен лимонек. Наличие хирального центра приводит к умеренной стереоселективности при гидроборировании (стадия А), преобладание нужного диастереомера со ставляет 3 2 интермедиат получают стереохимически чистым после Кристалл.изации твердого производного. Хиральиые центры не затрагиваются ни в одном из дальнейших превращений, так что в этом синтезе стереохимия определяется рано, и все дальнейшие реакции не осложняются необходимостью разделения стереоизомеров. На схеме 10.6 сте- [c.380]

Если число продуктов р-ции прёвышает два, мерой стереоселективности также является их соотношение или процентное содержание в смеси. Процент преобладающего стереоизомера часто называют стереоселективностью р-ции. Если в результате р-ции возникает пара диастереомеров, мерой стереоселективностя является диастереоселективность. [c.432]

Реакция. Катализируемая кислотой Льюиса внутримолекулярная циклизация эпоксикетона. Реакция, возможно, протекает через образование енола (из кетона), присоединение енольной ОН-группы к активированной кислотой Льюиса эпоксидной группе с образованием дигидропирана (предпочтительно образование шестичленного, а не семичленного цикла) и через последующее присоединение образовавшейся гидроксигруппы к эфиру енола, что приводит к кеталю (ср. использование дигидропирана как реагента для защиты гидроксигруппы). Мультистриатин имеет четыре хиральных центра. Два из них взаимосвязаны, поскольку мостик из двух углеродных атомов при шестичленном цикле может существовать только в t/г/с-конфигурации. Следовательно, мультистриатин имеет три независимых хиральных центра, т.е. 2 = 8 различных стереоизомеров. Из них две пары стереоизомеров зеркально-симметричны по отношению друг к другу, т.е. являются энантиомерами с идентичными физическими и химическими свойствами в ахиральной среде. Следовательно, образуются 4 диастереомера. [c.508]

В большинстве случаев исследователи бывают заинтересованы в получении определенных стереоизомеров краун-эфнра, а именно оптически активных изомеров Удобными и дешевыми исходными соединениями для стереоспецифического синтеза оптически активных лигандов служат углеводы и их производные, содержащие асимметрические центры и в то же время достаточное количество функциональных групп При введении в макрокольцо нескольких фр )гментов моносахарида, имеющего более чем один асимметричный углеродный атом, возможно образование ряда диастереомеров Во избежание этого для получения хиральных краун-эфиров применяют только углеводы симметрии С , какими являются О-маннит [433, 436], О-глюкоза, О-галактоза, О-альтроза и др [437—440] Оптически активный диол обычно получают блокированием всех функциональных групп исходного углевода, кроме двух гидроксильных На схеме (8 24) показаны два пути получения макроциклических полиэфиров на основе О-маннита, разработанные Куртисом [433] и Лендлером [436] [c.160]

Во-вторых, ОН-группы у первого (или второго для кетопираноз) углеродного атома могут занимать либо аксиальное (а), либо экваториальное (е) положения (на структурах Хеуорса они располагаются, соответственно, под "плоскостью" и над "плоскостью" кольца). В результате образуются два диастереомера, которые имеют название а (аОН)- и Р (еОН)-аномеров. Они, в отличие от О- и Ь-стереоизомеров, обладают различными физико-химическими свойствами. [c.67]

Для удобства обсуждения и решения задач в данной книге принято следующее (разд. 4.6) основное правило если специально не оговорено, то термины стереоизомеры- , <шнантиомевыу> и диастереомеры относятся только к конфигурационным изомерам, включая и геометрические изомер , но не к конформационным изомерам. Последние будут называться кон-14 [c.211]

Далее соберем модель VII и увидим, что этот изомер является диастереомером по отношению к V и VI. Таким образом, имеется три стереоизомера существует ли четвертый Нет. Если собрать VIII, зеркальное изображение VII, то видно, что они совместимы при повороте на 180° (3,141 рад) структура VII совпадает с VIII. Несмотря на наличие асимметрических атомов, молекула VII недиссимметрична. Соединение VII не может существовать в виде двух энантиомерных форм и не может быть оптически активным. Этот стереоизомер называется лезо-формой. [c.219]

Стереоизомерия циклических соединений. Диастереомерия цис- и транс-изомеры [c.281]

Какова взаимосвязь между мезо-цис-глшолш и любым из энантиомерных трдйс-гликолей Как мы уже показали, они представляют собой диастереомеры, поскольку они являются стереоизомерами, но не энантиомерами. [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология