Отношение хинонов к фенолам

Известно, что для окислительно-восстановительных процессов характерна зависимость кинетических параметров от величины окислительного потенциала [64] например, величина потенциала определяет ингибиторную активность фенолов [65]. Системы же с высоким потенциалом обладают сильными окислительными свойствами, и для них характерны донорные, а не акцепторные свойства по отношению к электрону. Поскольку лигнин состоит из целого ряда различных фрагментов фенольного и хинонного типов, можно ожидать, что скорости их окисления - восстановления будут также зависеть от величины окислительного потенциала [66] (окислительно-восстановительные свойства хинонов описаны в [67-69]). Японские исследователи пришли к выводу, что эффективными катализаторами делигнификации являются хинонные соединения с окислительными потенциалами [c.130]

Были высказаны предположения, что окисление бензола протекает через ряд промежуточных соединений, в том числе фенола [52, 131, 209], гидрохинона [131, 146] и хинона [131, 146, 179]. Кроме того, среди продуктов реакции были обнаружены небольшие количества формальдегида и дифенила [201]. Однако в экономическом отношении выгодно только образование МА. [c.205]

Мешающие вещества. Фактор селективности — максимально до- пустимое отношение масс мешающих веществ и определяемого хинона, при котором ошибка определения не превышает 10 % для альдегидов — 200, аминов — 60, кетонов —200, бензофенона — 90, нитрилов—16, фенолов — больше 1000. [c.393]

В последующем изложении после рассмотрения некоторых наиболее важных методов получения фенолов будет обсужден вопрос о влиянии ароматического кольца на реакционную способность гидроксильной группы фенолов и о влиянии гидроксильной группы на свойства ароматического кольца. Сравнительно подробно будет рассмотрено окисление одно- и двухатомных фенолов, важное как в теоретическом, так и в практическом отношении. В конце главы рассмотрена химия хинонов и некоторых небензоидных семичленных циклов, обладающих ароматическими свойствами. [c.229]

Отношение хинона к фенолам. Хиноиы присоединяют различные фенолы с образованием яркоокрашенных, часто хорошо кристаллизующихся соединений, так называемых фенохинонов, которые ъо многих случаях могут с успехом служить для целей идентификации Одна молекула хинона присоединяет две молекулы одноатомного фенола или одну молекулу двуйтомного. Соединения хинонов с соответствующими им гидрохинонами называются хингидронами. О строении фенохинонов и хингидронов высказывались различные предположения. [c.333]

Индофенолы очень чувствительны по отношению к кислотам и при их действии расщепляются на хинон и амин это препятствует широкому применению индофенолов в крашении. В продаже имеется один единственный индо фенол — упомянутый выше и н д о ф е н о л о в ы й си-н к й, или а-н а ф т о л о в ы й синий. Им красят как кубовым красителем, т. е. наносят в виде лейкосоединеиия на волокно, иа котором он затем регенерируется, окисляясь кислородом воздуха. Синие выкраски индофенола напоминают по оттенку выкраски индиго. [c.710]

Наряду с процессами комплексообразования в фотометрии нашли приложение и редоксреакции, приводящие, к образованию интенсивно окрашенных, продуктов реакции. Наиболее часто применяющимися в этом отношении являются органические соединения, такие, как ароматические амины и фенолы, которые под действием окислительных реагентов превращаются в ярко окрашенные продукты— хинон-имины, арилидохиноны, азокрасители и др. Типичным реактивом этого типа является бензидин, который ис пользуют для фотометрического определения окислителей типа -Се (IV),-у (V), Аи (111), РЬ (IV), Сг (VI), так как он окисляется до интенсивно окрашенного сине-зеленого хиноидного соединения. [c.394]

Еще более показательны в этом отношении работы по изучению активирующего действия некоторых многоатомных фенолов в каталитических реакциях окисления аминов [41—44]. При более внимательном рассмотрении этой системы оказывается, что активаторы , окисляясь до соответствующих хинонов, взаимодействуют с субстратом и образуют новые продукты [45]. Поскольку новые продукты также являются хинониминами и спектры поглощения их сходны со спектрами поглощения продуктов неактивируе-мой каталитической реакции, очень легко впасть в заблуждение и отнести возросшую скорость развития окраски в растворе не за счет появления других продуктов, а просто за счет более быстрого образования прежнего продукта реакции, т. е. типичного активирования. [c.189]

Масс-спектр антрахинона был упомянут в связи с реакциями перегруппировки, происходящими с отрывом нейтральной частицы СО и вероятным образованием ионов флуоренона и о-дифенилена (стр. 278). Замещенныеантра-хиноны характеризуются такими же процессами так, например, молекулярные ионы монооксиантрахинона распадаются с потерей нейтральной молекулы СО с последующим отрывом второй молекулы СО и с дальнейшим отрывом третьей молекулы СО или СНО (см. распад фенолов). Ионы М —С3О3Н) обладают массой 139, и, по-видимому, будучи исключительно стабильными, образуют пики двузарядных ионов с отношением массы к заряду 69,5, равные по интенсивности 5% от максимального пика. Подобные ионы часто наблюдаются в масс-спектре конденсированных углеводородов, однако их структурная формула неизвестна. [c.365]

Реакция этого типа может быть проведена таким образом, чтобы фенол окислялся до хинона, а затем реагировал с углеродным нуклеофилом с последующим обратным превращением в замещен ный фенол (обращение полярности реагента по отношению к обыч ному электрофильному замещению). Такую стратегию использо вали Ванцлик с сотр. [74] при синтезе изофлавона по схеме (47) необходимый хинон был получен отдельно по схеме (48) [75] [c.204]

Вензоидно-хиноидная таутомерия. 1. Издавна установлено (X. Гольдшмидт, 1884 г.), что монооксим хинона тождествен во всех отношениях нитрозофенолу, получающемуся, как известно, при непосредственном нитрозировании фенола или в результате щелочного гидролиза ге-нитро-зодиметиланилина. Поэтому принимают, что между хиноноксимом и нитрозофенолом существует таутомерия [c.494]

В настоящее время число известных аллелохимических эффектов уже весьма велико. Во многих случаях ингибиторами роста являются обычные для растений вещества терпены, ароматические кислоты, фенолы. Примерами могут служить п-оксибензойная кислота (5), ванилиновая кислота (6), феруловая кислота (7), п-кумаровая кислота (8) и их аналоги. Эти фенольные соединения под действием почвенных бактерий превращаются в хиноны, агрессивность которых по отношению к строительным веществам клетки (прежде всего, за счет реакций с аминогруппами белков) хорошо известна. Как правило, для самих растений-про-дуцентов эти вещества не ядовиты. Однако случаи самоотравления некоторых популяций растений продуктами собственного метаболизма иногда все же наблюдаются — например, у эвкалиптов [30] (см. также обзор [7]). Неток-сичность этих веществ для производящих их растений обусловлена, вероятно, тем, что они содержатся в растениях в [c.29]

Хиноны и фенолы в отношении полимеризации метилметакрилата с диэтилом кадмия ведут себя как сокатализаторы [42]. Было высказано предположение, что кадмийорганические соединения, взаимодействуя с хинонами и фенолами, дают соли, которые быстро разлагаются с образованием радикалов, инициирующих реакцию полимеризации. В бельгийском патенте [43] описывается получение кристаллического поливинилхлорида с поцющью органических соединений металлов II группы, например алкилов бериллия, кадмия, цинка и ртути, предпочтительно с разветвленной алкильной группой. Каталитическое действие этих соединений может быть повышено путем добавления до 10 вес.% по отношению к металлоорганическому соединению соли переходного металла, например солй титана, меди или серебра. [c.289]

При окислении 4-алкилфенолов в водных растворах серной кислоты и смешанных водных растворах серной кислоты и ацетонитрила (в отношении 7 1) наиболее эффективным оказывается анод из двуокиси свинца [55]. Если 4-иоложение в исходном феноле свободно, то образуются соответствующие 1,4-хиноны и гидрохи-ноны, а если занято — то 4-гидроксициклогекса-2,5-диеноны. [c.275]

В организме фенолы могут подвергаться двум окислительным реакциям во-первых, ароматическое кольцо может гидроксилироваться дальше и, во-вторых, пирокатехины и гидрохиноны могут окисляться в соответствующие хиноны. Гидроксилирование фенолов in vivo — хорошо изученная реакция, в которой вторая гидроксильная группа обычно вводится в орто- и (или) параположение по отношению к уже имеющейся. Таким образом в организме кроликов из фенола образуется пирокатехин и гидрохинон. Было показано [55], что 10% фенола, введенного в дозе 50 мг кг (меченного G ), превращается в гидрохинон, а 0,5—1% — в пирокатехин [c.174]

Комплексные соединения имеют большое значение в /кпзне-деятельности организмов. Так, гемоглобин и хлорофилл, важнейшие в биологическом отношении вещества, относятся к категории внутренних комплексных солей. Известный противодиабетный препарат инсулин, видимо — комплексное производное цинка. Витамин В12 (циапокобаламин), применяемый против анемии, оказался комплексным производным кобальта. Комплексно-связанные металлы — важнейшие составные части некоторых ферментов и, в частности, окислительных ферментов. Так, фенолоксидазы или энзимы, способные окислять фенолы или амины в хиноны, являются производными меди, а каталазы и нероксидазы — производными железа. [c.16]

Соединения, обладающие высокой активностью по отношению к нуклеофильным реагентам нитросоединения, хиноны, азотсодержащие гетероциклы — способны арилироваться при действии ари-ламинов, фенолов, их эфиров, я-избыточных гетероциклов. Ди- и тринитрогалогенбензолы обменивают галоген на арильную группу уже при кипячении с 1,3-бис (диалкиламино) бензолами в этаноле. При сливании растворов метил-3,5-динитро-2-хлорбензоата (62) и [c.355]

Бензохиноны (65) реагируют с фенолами, анизолом Л ,Л -диметилаНИЛИНОМ в присутствии кислот, образуя арилгидро-хиноны (66), выделенные с выходами менее 50% [57]. Нуклеофильной атаке подвергается, по-видимому, протонированная моле кула хинона, выступающая по отношению к арилирующему агент) в роли электрофила, подобного участвующим в реакциях ацилирования по Фриделю— Крафтсу (см. 6.3.1). [c.356]

Большинство сшитых полимеров конденсационного типа были получены с помощью реакций, напоминающих конденсацию фенола с формальдегидом. Для конденсации хинона и гидрохинона с формальдегидом необходимо добавлять фенолы в качестве третьего компонента. Это было установлено Манеке, который использовал фенол или резорцин как часть реакционной смеси. Типичная смесь может состоять из гидрохинона, или другой окис-лительно-восстановительной группы (табл. 28), фенола и формальдегида в молярном отношении 1 1 2 (3 или 4). В некоторых работах была использована фенолсульфоновая кислота, для улучшения гидрофильных свойств смол. Многие из этих полимеров д6-вольно стабильны к повторным процессам окисления и восстановления другие обладали склонностью к деструкции, особенно под действием таких сильных окислителей, как сульфат церия. Предприняты попытки оттитровать эти сшитые полимеры потенциометрически, используя медиатор, но было неясно, достигнуты ли условия равновесия. Потенциалы, приведенные к табл. 28, определены сравнением полимера с двумя индикаторами, из которых один восстанавливался, а другой не восстанавливался восстановленным полимером. [c.208]

Основными продуктами окисления бензола при небольших степенях превращения являются фенол, конденсированные соединения (в том числе дифенил) и в меньших количествах продукты полного окисления и крекингового распада бензола (СО, СОг, СН4, С2Н4, СгНв), а также водород. Выход хинона составляет 3—5% от количества прореагировавшего бензола. Фенол образуется с некоторым периодом индукции по отношению к началу превращения бензола, а кинетика его накопления носит экстремальный характер (см. рис. 97), т. е. фенол частично расходуется в реакции. [c.216]

Фаркаш и Кирали [Farkas, Kiraly, 1962], выясняя роль окислительного метаболизма клетки в образовании некрозов, нашли, что активация полифенолоксидазы и пероксидазы в местах проникновения вируса приводит к накоплению большого количества продуктов окисления фенолов-хинонов, которое приводит к гибели клеток. В этом процессе пероксидаза и полифенолоксндаза регулируют отношение окисленной и восстановленной форм фенолов и тем самым определяют реакцию хозяина на вирусное поражение. В составе некротического валика , где отмершие клетки граничат с живыми, найден хинон-белковый комплекс. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология