Аноды из неблагородных металлов

При проведении определений этим методом внешнее напряжение не накладывают. Платиновый рабочий электрод накоротко замыкают с анодом, потенциал которого является достаточным для восстановления определяемого иона. В таком случае анод чаще всего погружают в другой электролит и для предотвращения явлений цементации катодное и анодное пространства разделяют диафрагмой. В качестве анодов часто применяют относительно неблагородные металлы, погруженные в электролиты с определенным значением pH. [c.149]

Для предотвращения выделения иона металла на аноде (цементации) катодное и анодное пространство разделяют пористой диафрагмой. В качестве анодов применяют относительно неблагородные металлы, погруженные в электролит с одноименным катионом. После окончания электролиза катод взвешивают и по увеличению его массы находят содержание металла. На рис. 16.3 изображена схема установки для определения меди. [c.549]

Практическое использование в хлорной промышленности МИА получили после разработки окиснорутениевых анодов [171, 172], в которых основой электрода служит титан. Возможно также применение тантала, ниобия, циркония или их сплавов, однако из-за высокой стоимости этих металлов нашел применение только титан. На титановую основу электрода различными способами наносится смесь окислов рутения и некоторых Неблагородных металлов (Ti, Fe, Pb, Со, Mo и др.) [120-124]. [c.79]

В качестве материала для анодов или активного покрытия их в зависимости от процесса и технико-экономических условий производства применяют графит и углеграфитовые материалы, металлы платиновой группы, свинец и его сплавы, окислы металлов плати-"новой группы и неблагородных металлов, а также смешанные, нанесенные на основу из титана или другого пленкообразующего металла. Эти типы анодов будут подробно рассмотрены. Ниже приведены [13] характеристики некоторых технических металлов, которые могут быть использованы как конструкционный материал при создании электродов, служить основой составных электродов, либо использоваться для подвода и разводки тока на поверхности электродов. [c.34]

Предложено также нанесение на основу анода нижнего слоя из платины и верхнего активного слоя из окислов металлов нла-- тиновой группы или смеси их с окислами неблагородных металлов [27, 28]. [c.187]

АНОДЫ ИЗ НЕБЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ И ИХ ОКИСЛОВ [c.222]

АНОДЫ ИЗ НЕБЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.222]

ДРУГИЕ ТИПЫ АНОДОВ НА ОСНОВЕ НЕБЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ И ИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.232]

В качестве анодов предложено много различных материалов, ио только одна платина удовлетворяет двум основным требованиям, а именно инертности к электролиту и высокому перенапряжению на электроде. Поскольку платина очень дорога, анод конструируют возможно меньших размеров. Обычно ток поступает по неблагородному металлу, в достаточной мере защищенному против коррозии в кислотной жидкости. В некоторых случаях подвергающаяся воздействию часть анода состоит из тантала и платины, причем ток подводится по танталу. В качестве центральной опоры можно применять алюминий, покрытый эбонитом или каким-либо другим защитным материалом. Благоприятным фактором является то, что в связи с требуемыми очень высокими анодными плотностями тока поверхность анода может быть доведена до минимума. Един- [c.112]

К композиционным относят аноды, активный слой которых состоит из оксидов двух или более металлов. Он получается путем легирования оксида неблагородного металла, называемого базисным, добавками оксидов других металлов [12]. Компоненты композиции придают активному покрытию определенные свойства. Базисный оксид электрохимически инертен и обеспечивает коррозионную стойкость при анодной поляризации, легирующие добавки повышают электропроводность и каталитическую активность. Несомненно, лучшим комплексом свойств как легирующие добавки обладают оксиды благородных металлов. При использовании в качестве легирующих добавок оксидов неблагородных металлов состав композиции может быть сложным, так как для улучшения каждой характеристики вводятся отдельные компоненты. Активности таких композиций способствует образование обоими видами оксидов одной кристаллохимической системы — смешанных кристаллов, структур шпинели,перовскита. [c.52]

В качестве побочного продукта получается анодный шлам, содержащий благородные металлы и некоторые другие ценные компоненты. Этот шлам подвергают переработке для выделения из него ценных продуктов. Неблагородные металлы, переходя из анода в раствор и не выделяясь из раствора на катоде, постепенно накапливаются в электролите, загрязняя его, и могут в конце концов нарушить нормальный ход процесса. Поэтому часть электролита должна время от времени выводиться из цикла и заменяться свежим, чистым раствором. Из удаленной [c.425]

Наилучшие результаты получены при применении в качестве анодов современных малоизнашивающихся анодов [81], у которых на титановую основу нанесено активное покрытие из металлов платиновой группы [82—85] или из смеси оксидов металлов на основе оксидов рутения или других металлов этой группы [86, 87]. Предложены различные составы активных покрытий на основе металлов платиновой группы и их оксидов с введением в состав активной массы добавок соединений неблагородных металлов [29] для уменьшения расхода металлов платиновой группы. [c.20]

В промышленном производстве хлоратов широко использовали в качестве анодного материала платину, магнетит и искусственный графит. В последние годы после разработки малоизнашивающихся анодов на титановой основе эти материалы интенсивно вытесняются титановыми анодами с активным слоем из платины, сплавов платины с иридием или на основе оксидов рутения, содержащих также оксиды неблагородных металлов (титана, железа, олова и др.). Оксидно-рутениевые титановые аноды (ОРТА) с успехом применяются в производстве хлората натрия как в нашей стране, так и за рубежом. [c.42]

В хлорид-хлоратных растворах потенциал ОКТА при 2000 А/м на 80 мВ ниже потенциала ОРТА в тех же условиях [38]. С близкими показателями идет синтез хлоратов на ОКА, при получении которого на токопроводящую основу наносят подслой благородного или неблагородного металла или его оксида. При плотности тока 2000 А/м на аноде уста- [c.24]

Предложено множество химических, гальванических, термических способов получения композиционных анодов, содержащих рутений, платину, иридий, родий, палладий и осмий в активном слое. Первые два класса способов предусматривают нанесение на токопроводящую подложку платинового металла и соли неблагородного металла с последующим их химическим или электрохимическим окислением до соответствующих оксидов. [c.31]

На аноде отлагаются продукты деления в виде анодного шлама (благородные металлы, 2г, ЫЬ, Мо, Ки). В солевом расплаве концентрируются продукты деления — неблагородные металлы и плутоний. Постепенно солевой расплав загрязняется, и его заменяют новым. Из загрязненного солевого расплава плутоний выделяют возгонкой. При небольших масштабах опытов на катоде выделялось 98% урана. Коэффициенты очистки урана от Сз, Зг, 2г и Ри находились в пределах 30—100. [c.481]

При pH О потенциал ен+/н, =0. Окислительная способность редокс-системы возрастает, так что в принципе все металлы с отрицательным стандартным потенциалом растворяются в растворах с активностью ионов водорода, равной 1. Замедленность стадии выделения водорода, которая имеет место на чистых металлах, снимается добавлением следовых количеств некоторых благородных металлов. При этом на поверхности рас-творяющегс ся металла образуются локальные короткозамкнутые гальванические элементы — на включении благородного металла (катоде) происходит выделение водорода, так как перенапряжение на нем невелико одновременно начинает ионизироваться в виде гидратированных ионов основной неблагородный металл,— анод. [c.417]

Применение катодов из неблагородвых металлов в присутствии других металлов (РЬ, Bi, u, Ni и т. п.) или угольных катодов в присутствии некоторых металлов дает возможность повысить выход свыше 50<)/о от теоретического ЗЗ). Удачным поввдимому разрешением вопроса является метод, описанный в германском патенте (1927 г.), основанный на примеиеиин разведенной серной кислоты (30° Боме) с введением в ванну коллоида (клея), замедляющего образование порошковатого металла, который содействует восстановлению до амина. В описании указывается иа постепенное добавление нитросоединення к католиту по мере хода восстановления. Анод — свинцовый, катод — медный. При этом можно значительно повысить плотность тока (до 6—20 амп м2), что при катодах из неблагородных металлов было невозможно без понижения выхода по току. Электролиз идет при размешивании при температуре 80—90°. Выхода амииофенола около 65 /о, считая на нитробензол. [c.139]

В книге подробно рассмотрен подход к выбору материалов для электродов. Кратко изложены физпко-химпческие, электрохимические и коррозионные свойства электродных материалов. Оппсаны способы изготовления электродов, псиользуемых в основных электрохимических производствах (получение хлора, каустической соды, хлоратов, перхлоратов, перекпсп водорода, электролиз воды, соляной кислоты II морской воды) приведены эксплуатационные характеристики электродов. Основное внимание уделено анодам с активным слоем из двуокпси рутения, платиновым и платцнотитаиовым анодам, а также электродам, полученным ири нанесении на титановую основу окислов неблагородных металлов (свинца, марганца, железа и др.). Рассмотрено в.лпяние выбора материала и конструкции анодов на электрохимические показатели электрохимических производств. [c.2]

Помимо наиболее распространенных способов получения ПТА (гальванического нанесения слоя платины и наварки платиновой фольги на поверхность титанового анода), предложены другие разнообразные методы. ПТА можно подучать нанесением на титан платины диффузионной сваркой в вакууме, напылением расплавленного металла, конденсацией паров платины на титане, помещенном в вакуумной камере [1631, холодной прокаткой титана с листовой платиной с последующей термообработкой в инертной атмосфере или вакууме при 600—1000 °С [164J, покрытием титана платиной или металлами - платиновой группы методом взрыва [165[, методами порошковой металлургии, при получении металлокерамических электродов, в состав которых входят металлы платииовой группы [166), или нанесением их на поверхность в виде тонкого слоя [167]. Применяют нанесение солей платиновых металлов на титан в виде растворов их солей или пасты с последующим термическим разложением их [16Я] и образованием активного слоя, содержащего платиновые металлы, их окислы или смешанные окислы платиновых металлов с окислами неблагородных металлов. Окисные слои платиповых. металлов могут быть получены па поверхности электрода нанесениел гальваническим или каким-либо другим способом тонкого слоя платинового металла или его сплава с последующим его окислением. [c.175]

Раздел,, относящийся к получению электродов, состоящих или имеющих активное покрытие из окислов или соединений неблагородных металлов, будет рассмотрен в VII гл. Ниже перечислены многочисленные предложения по аподам с активными окисными по1крытиями, содержащими в своем составе благородные металлы платиновой группы или их окислы. Платииотитановые аноды, рассмотренные в V гл., в процессе анодной поляризации покрываются кислородсодержащими слоями, и их также можно рассматривать как окисноплатиновые аноды. Однако вследствие специфики этот раздел выделен в отдельную главу. [c.185]

В патентах И. В. Беера и аналогичных им предлон<ено много вариантов получения анодов с активным слоем, содержащим окислы металлов платиновой группы [1, 2]. На основу электрода из пленкообразующего металла (титана, тантала, циркония, ниобия или их сплавов) наносят активное покрытие из смеси окислов металлов, содержащее не менее одного окисла благородного металла платиновой груипы (Р1, 1г, КЬ, Р(1, Кн, Оз), а также окислы металла основы и добавки окислов неблагородных металлов. [c.186]

Стремление использовать неблагородные и относительно дешевы металлы вместо металлов платиновой группы в качестве материале для изготовления малоизнашивающихся анодов, вполне понятно не требует пояснения. Однако возможности такой замены ограни чены. Далеко не всегда в прикладной электрохимии можно исполь зовать неблагородные металлы или их окислы для изготовленш анодов, а также окислы неблагородных металлов в качестве актив ного слоя электрода из пленкообразующих металлов. Ниже мь рассмотрим аноды из неблагородных металлов или их окислов нашедшие в той или иной степени применение в прикладной электро химии. [c.222]

Коррозионная стойкость металлических анодов при анодно поляризации объясняется образованием адсорбционных или фазовыз окисных слоев на поверхности анода, приводящих к его пассивации. Такого рода аноды следует рассматривать как составные аноды, у которых основанием электрода является не титан, а неблагородны металл с активным покрытием из его окислов, образующихся в процессе анодной поляризации электрода. [c.222]

В усовершенствованном приборе для внутреннего электролиза показанном на рис. 18, анод и катод разделены алундовыми диафрагмами, в которые заключены аноды. Катодом обычно служит платиновый сетчатый электрод, а анодом — соответствующий неблагородный металл, специально подбираемый для каждого случая. Для ускорения осаждения обычно применяют два анода, которые присоединяют к одной клемме. [c.168]

Неблагородные металлы (N1, нихром, хрошфованная медь) дальше испытывались на.возможную продолжительность работы в качестве анодов в иодидных как опирто-водных, так ЖФА вод1шх [c.108]

На магнетитовых анодах хлор выделяется с большим перенапряжением, превышающим перенапряжение на анодах из РЬОо, МпОг, графита, платины и ОРТА. Это делает его мало пригодным для хлорного электролиза. Однако авторы обзора [79] отмечают наблюдающуюся тенденцию создания анодов из магнетита для получения хлора и каустика. Низкая стоимость и педефпцитность допускают высокий расход Рез04 при электролизе. Потери активной массы из оксидов неблагородных металлов обычно на 1—2 порядка выше, чем потери активной массы из оксидов рутения и титана [11]. Потенциал магнетитового анода в растворе хлорида натрия выше, чем на ОРТА, [c.46]

Исходным материалом для рафинирования может служить не только сплав, получаемый из шламов рафинирования меди, но и любое металлургическое сер,ебро. Последнее всегда содержит примеси неблагородных металлов, золота и часто платиновых металлов. Желательно в анодном сплаве иметь 95—97% Ag и уже во всяком случае не менее 85%. Неблагородные металлы (медь и никель), переходя в раствор, загрязняют электролит и вызывают необходимость регенерации его. Поэтому обычно не применяют анодов, содержащих более 10% Си. [c.452]

Электролит во время работы постепенно обедняется ЗQлoтoм за счет замещения его неблагородными металлами из анодов. Поэтому периодически возмещают потерю добавками хлорного золота. [c.462]

Принципиально все анодные материалы, пригодные для получения хлора электролизом водных растворов хлоридов щелочных металлов, могут быть использованы и для электролитического получения гипохлорита натрия. Новые возможности при выборе материалов для анодов и катодов при получении растворов гипохлорита натрия возникли в связи с успешной разработкой новых малоизнашивающихся электродов для производства хлора, каустической соды и хлоратов. Проведены исследования процесса электролиза разбавленных растворов поваренной соли и морской воды на титановых анодах с покрытием из платиновых металлов, смесей оксидов платиновых и неблагородных металлов и оксидов некоторых неблагород- [c.19]

Композиционные аноды из соединений неблагородных металлов. В последние годы предложено большое число способов получения анодов, активным слоем оторых являются сложные композиции оксидов неблагородных металлов со структурой шпинели и перовскита, бинарных соединений с азотом, углеродом, бором. [c.34]

Другим способом отделения плутония и продуктов деления от облученного урана является электрорафинирование при высокой температуре в электролите из расплавленных солей. Порция облученного урана загружается в сделанный в виде корзинки графитовый анод, погружаемый в электролит из СаСЬ —иСЛ при 900—1050° С [5, 23]. При электролизе уран перемешается через электролит и осаждается на марганцевом катоде, образующем с ураном легкоплавкий сплав. Жидкий при температуре электролиза сплав урана — марганца удаляется из катодного пространства и марганец отделяется от урана вакуумной возгонкой. Продукты деления (благородные металлы — 2г, МЬ, Мо, Ни) соби-заются как анодный шлам, редкие газы выделяются на аноде. 1родукты деления, неблагородные металлы, скапливаются в солевой ванне. Плутоний будет оставаться в солевой ванне в виде РиС1з и может быть отделен от солей возгонкой. [c.361]

При применении катодов из неблагородных металлов или угольных катодов введение в катодное пространство некоторых металлов позволяет уменьшить образование анилина и повысить выход аминофенола (до 50% и более" от теоретического). Другим, повидимому, удачным разрешением вопреки является метод, основанный на применении относительно разбавленной серной кислоты (уд. в. 1.26) с введением в электролитическую ванну коллоида (клея), замедляющего образование порошковатого металла, который содействует восстановлению до а.мина. В описании указывается на постепенное добавление нитросоединения к католиту по мере хода восстановления. Анод — свинцовый, катод—медный. При этом можно значительно повысить плотность тока (до 6—20 ajOM ), без понижения выхода по току. Электролиз производится при температуре 80—90° (при размешивании). Выход аминофенола около 65%, считая на нитробензол . [c.275]

Кроме того, при использовании катализаторов непосредственно в рабочей зоне электрореактора возможно разрушение активного слоя анодных пластин, выполненных с применением неблагородных металлов, таких, как ОКТА, ТДМА, а также из магнетита и других металлов. Обычно эти покрытия недостаточно прочно связаны с титановой основой, из-за чего создается значительное сопротивление переходного слоя между основой и покрытием. При попадании в покрытие каталитически образующийся атомарный кислород может достигать титановой основы, окислять ее и увеличивать сопротивление переходного слоя. Аноды начинают нагреваться, вследствие разницы коэффициентов температурного расширения титановой основы и оксидного покрытия происходит расслоение и разрушение активного слоя, и постепенно такие электроды выходят из строя [101]. Поэтому введение катализаторов в межэлектродное пространство по вышеуказанным причинам нежелательно. [c.141]

Минимальное напряжение, выраженное в вольтах, достаточное для разряжения ионов электролита, называется напряжением разложения. Оно различно в отдельных случаях, меньше для благородных, больше для неблагородных металлов и равно алгебраической сумме обоих скачков потенциала, возникающих на границах ачод /электролит и катод/ электролит. При электролизе на аноде выделяются кислород или галоиды, на катоде—водород или металл. Если электролиз ведется при напряжении, лишь слегка превышающем напряжение разложения, то потенциал катод /электролит колеблется около значений, получаемых по формуле [c.431]

Смотря по условиям (растворитель, температура и т. д.), хром 2) на аноде растворяется с валентностью от двух до шести. В разбавленной соляной кислоте, например, хром растворяется при умеренном нагревании приблизительно как двухвалентный Если же подвергнуть электролизу растворы сернокислых солей щелочных металлов с хромом в качестве анода при 100°, то образуется главным образом хромовая кислота. В первом случае процесс протекает самопроизвольно, и при этом можно выиграть работу хром играет роль неблагородного металла и напоминает цинк. Во втором случае для растворения необходимо затратить работу, и хром ведет себя электромоторно, как благородный металл. Мы можем, следовательно, таким образом неблагородные металлы превращать в благородные, изменяя скорости гидратации обоих разновалентных ионов. Если скорость гидратации двухвалентных ионов велика, то металл будет растворяться практически в виде двухвалентных ионов если же она мала, по сравнению со скоростью гидратации шестивалентных ионов, то концентрация двухвалентных ионов будет возрастать, скачок потенциала увеличиваться, а вместе с тем у металла возникнет возможность посылать в раствор все больше и больше шестивалентных ионов. При этом должны оставаться равными все встречающиеся у хромового электрода скачки потенциала, а, следовательно, также скачки Сг/Сг и Сг/Сг + (оставляя в стороне скачок Сг/Сг+ +). Если бы обе скорости тидратации были слишком малы, то должен был бы начаться третий процесс, а именно — выделение кислорода. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология