Реакции функциональных г.,упп

При поликонденсации молекула олигомера или высокомолекулярного соединения образуется вследствие реакции функциональных групп молекул друг с другом, а также функциональных групп молекул мономеров и полимеров, образующихся в процессе реакции между собой, причем между собой могут взаимодействовать и молекулы полимеров. [c.120]

Скорость линейной ноликонденсации измеряется скоростью изменения концентрации одной из расходуемых в реакции функциональных групп (Са или Сь) [c.33]

Надмолекулярные эффекты. При протекании реакций в твердой фазе, а также в случае возможной ассоциации и агрегации макромолекул в растворе в ходе реакции следует учитывать возникающие надмолекулярные эффекты. Наличие надмолекулярных образований приводит прежде всего к уменьшению скорости диффузии низкомолекулярного реагента к функциональным группам полимера. Примером влияния надмолекулярных образований на ско рость реакции и степень превращения могут служить реакции функциональных групп целлюлозы, зависящие от характера предварительной обработки, активации целлюлозы. Так, гидрообработка способствует увеличению степени превращения при ацети-лировании целлюлозы, так как вода, вызывая набухание целлюлозы, повышает доступность гидроксильных групп. В то же время наличие надмолекулярных образований в растворе может привести к неоднородности продуктов реакции. [c.57]

Внутримолекулярные превращения — это химические реакции функциональных групп или атомов основной цепи одной и той же макромолекулы, приводящие к изменению ее строения. [c.59]

Скорость реакции по этому компоненту определяется в соответствии с (11 12) дифференцированием найденной зависимости, а скорость реакции в целом по (11.13). Зависимость (t) при изучении скоростей химических реакций часто изображают графически и называют получающуюся кривую кинетической кривой реакции. Функциональную зависимость С 1) называют уравнением кинетической кривой. [c.171]

Из (11.14) видно, как можно экспериментально определить скорость химической реакции по какому-либо компоненту. Для этого достаточно знать концентрацию этого компонента в различные моменты времени, т. е. установить зависимость с 1) для этого компонента. Скорость реакции по этому компоненту определяется в соответствии с (11,12) дифференцированием найденной зависимости, а скорость реакции в целом — по (11.13). Зависимость с(/) при изучении скоростей химических реакций часто изображают графически и называют получающуюся линию кинетической кривой реакции. Функциональную зависимость t) называют уравнением кинетической кривой. [c.195]

I РЕАКЦИИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП [c.15]

Комплексообразование с участием поверхностных лигандов — пример реакций функциональных групп, которые относятся к реакциям присоединения за счет донорно-акцепторных взаимодействий (продукты реакции (1.17)). В группировке = 51—ОН на поверхности кремнезема атом кремния может участвовать в образовании координационной связи с молекулами воды [c.25]

Окислительно-восстановительные реакции функциональных групп [c.26]

Еще один малоизученный вид реакций функциональных групп — участие гидроксилсодержащих группировок кремнезема в образовании поверхностных соединений включения. Одно нз таких соединений было получено при взаимодействии силикагеля с элементарным иодом в интервале температур 200— 400°С. Спектры отражения иод-кремнезема показывают, что состояние иода, как и его содержание, зависит от содержания гидроксилов в силикагеле. [c.27]

I. Воспроизводимый синтез (химическая сборка) твердых веществ заданного сложного состава и регулируемого химического строения основан на использовании необратимых в условиях синтеза реакции функциональных групп на поверхности твердого тела с молекулами низкомолекулярного вещества, причем последние не должны реагировать между собой. Этим исключается возможность протекания параллельных трудно контролируемых реакции в газовой или жидкой фазе вне поверхности твердого тела. [c.36]

Зависимость степени полимеризации от глубины ступенчатой реакции синтеза полимера представлена на рис. 5.3. Как видно, полимер образуется лишь при очень больших глубинах реакции функциональных групп, чем ступенчатые реакции также резко отличаются от цепных, в которых степень превращения мономера в полимер не влияет на степень полимеризации и молекулярную массу полимера. [c.74]

Простейшей частицей , самостоятельно участвующей в химических реакциях, является элементарное звено макромолекулы полимера. Следовательно, реакции функциональных групп полимеров — это химические реакции элементарных звеньев. [c.44]

Величина К, характерная для данной реакции, определяет конечное состояние системы. Константа равновесия меняется с изменением природы реагирующих функциональных групп, но не зависит от характера радикала . Поэтому реакция этерификации может быть представлена в общем виде как реакция функциональных групп [c.144]

Способы синтеза привитых сополимеров основаны на реакциях передачи цепи на полимер, на инициировании полимеризации мономера макрорадикалами, построенными из звеньев другого мономера, или на реакциях функциональных групп, входящих в состав элементарного звена полимера А. [c.205]

РЕАКЦИИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП ПОЛИМЕРОВ [c.225]

В этом разделе реакции функциональных групп полимеров, протекающие по типу полимераналогичных превращений, рассматриваются совместно с макромолекулярными реакциями, приводящими к образованию пространственных полимеров. Химические превращения полимеров, сопровождающиеся уменьшением их степени полимеризации, — реакции деструкции полимеров — рассмотрены отдельно. [c.225]

Примером образования циклов в результате реакций функциональных групп полимера является лактонизация поли-а-хлоракриловой кислоты [c.245]

В этой реакции функциональная группа замещается на бром. Реакция обратима в присутствии щелочи равновесие смещается в сторону исходных веществ, в избытке кислоты — в сторону конечных веществ. [c.312]

Полимераналогичные превращения. Получение полимеров путем полимераналогичных превращений основано на химических реакциях функциональных групп в макромолекулах полимеров. Функциональные группы в полимерных соединениях обладают такой же реакционной способностью, как и соответствующие функциональные группы в низкомолекулярных соединениях. [c.374]

В этой реакции функциональная группа замещается на бром. Реакция обратима. [c.372]

Энергия молекулы с разнотипными связями зависит не только от состава 1, но и от чисел Ьц связей, образовавшихся в результате реакции функциональных групп -го и -го типов, поэтому вычисление ММР и РСР сводится к перечислению упорядоченных деревьев с заданным распределением 1 цветных вершин и матрицей В = = Ъц цветных связей. При этом помимо счетчиков звеньев s необходимо ввести счетчики Хц связей разных типов. Перечислительная п. ф. таких деревьев имеет вид [42] [c.168]

Предложенный выше подход к описанию конфигурационно-кон-формационной статистики макромолекул осуществлен в рамках четко сформулированной физико-химической модели, исходя из общих принципов статистической физики. В качестве примера нами рассмотрена модель III /-функциональной гомополиконденсации (см. разд. III.1), которая может быть обобщена в нескольких направлениях. Прежде всего, в рамках той же модели может быть рассчитана система, состоящая из нескольких типов мономеров. При этом вместо двух параметров М ж L, которые характеризовали ПФ Ч ", появятся Ml,. .., Mv,. .различающиеся по типам звеньев, а также набор величин La,. .., Z ,. .., отвечающих различным типам пар (г, j) вступающих друг с другом в реакцию функциональных групп Aj и Aj. Если последние привешены к звену различными линейными цепочками, то функция Х(Г( —Гу) заменится на набор Xij Ti — Tij) таких функций. Соответственно изменится и вид графов, для раскраски разнотипных узлов, висячих [c.246]

Реакции функциональных групп 73 [c.73]

Вулканизация полимерных цепей путем вовлечения в реакцию функциональных групп, расположенных вдоль основной цепи. Реакция провидится [c.26]

Молекулярные параметры. Молекулярная масса полиуретанов определяется в первую очередь функциональностью полимердно-лов, их относительной мольной долей в системе, степенью завершенности реакции и, наконец, условиями ее проведения. Наиболее характерное свойство полиуретанов заключается в том, что удлинение полимерной цепи за счет реакции функциональных групп протекает довольно легко. [c.537]

Равновесной поликонденсацией называется такой процесс синтеза полимера, который характеризуется небольшими значениями констант скоростей и обратимым характером превраше-ний. Поликонденсация - многостадийный процесс, каждая ступень которого является элементарной реакцией взаимодействия функциональных групп. В качестве постулата принято считать, что реакционная способность концевых функциональных групп не изменяется при росте полимерной цепи. Процесс равновесной поликонденсации представляет собой сложную систему реакций обмена, синтеза и деструкции, которую называют по-ликонденсационным равновесием. В общем виде реакции поликонденсации могут быть представлены как реакции функциональных групп, например [c.267]

К таким реакциям относятся внутримолекулярные химические превращения полимеров, а также реакции функциональных [ рупп и атомов полимеров с иизкомолекулярными веществами. При этом исходное и образуюпгесся соединения tdaзывaioт я полимеранало-гами. [c.405]

Реакция функциональной группы макромолекулы с низкомолекулярным соединением является бимолекулярной. Однако при избытке низкомолекулярного реагента изменением его концентрации можно пренебречь, и реакция будет иметь псевдопервый порядок, т. е. [c.54]

Заканчивая этот параграф, отметим, что продукты, получаемые по рассмотренным выше реакциям, находят широкое применение. Так, продукт реакции (1.14) служит ионообменником за счет протона присоединенной сульфогруппы на основе продуктов реакций (1.15) и (1.16) готовят гемосорбенты ваиадий-содержащий силикагель (реакция (1.7)), координационно связывающий молекулы воды в соответствии с реакцией (1.18), является хорошим индикатором влажности, а хромсилика1 ель (реакция (1.8)) —катализатором окисления и т. п. С помощью реакций функциональных групп и поверхностных радикалов можно описать не только получение продуктов различного назначения, но и процессы, протекающие на поверхности при целевом их использовании. [c.29]

Наконец, если выделяющийся низкомолекулярный компонент находится в газообразном состоянии и выделяется при реакции функциональных групп двух мономеров, не смешивающихся друг с другом на границе раздела фаз этих компонентов, то таким образом тоже обеспечивается нерав-новесность реакции. Такое явление наблюдается, например, при синтезе полиамидов из дихлорангидридов кислот и диаминов [c.71]

И, наконец, в-третьих, классификация может быть основана на характере изменения химической структуры макромолекул в результате химических реакций в них. Эта классификация представляется наиболее информативной с точки зрения состояния и свойств конечных, т. е. целевых, продуктов реакции. Согласно этой классификации различают полимераналогичные, внутримолекулярные и межмакромолекулярные реакции полимеров. Если при химической реакции происходит только изменение химического состава и природы функциональных групп в полимере без изменения исходной длины макромолекулы, то такие превращения полимеров называются полимераналогичными. Если в результате реакции изменяется длина исходной макромолекулярной цепи (как правило, в сторону уменьшения) или в цепи появляются циклические структуры, но сами макромолекулы остаются химически несвязанными друг с другом, то такие реакции называются внутримолекулярными. Если же исходные макромолекулы соединяются друг с другом химическими связями в результате реакции функциональных групп макромолекул друг с другом или взаимодействия полифункциональных низкомолекулярных реагентов с разными макромолекулами, то такие реакции называются межмакромолекулярными. Они приводят [c.218]

Одним из важных видов химических превращений полимеров ЯБЛяется протекание в них химических реакций при действии механических напряжений. Это связано с возможностью разрыва химических связей в макромолекулах в поле механических сил, а также активирующим действием механических напряжений на некоторые химические реакции функциональных групп макромолекул. Подобные явления наблюдаются при совместном действии химических агрессивных сред на полимеры в механически напряженном их состоянии. Эти дефекты характерны для полимерного состояния вещества и наблюдаются при переработке полимеров н эксплуатации изделий из них. [c.249]

Межмакромолекулярные реакции могут приводить к образованию сетчатых структур за счет соединения исходных линейных или разветвленных макромолекул полимеров. Они могут протекать по двум направлениям ]) реакции функциональных групп разных макромолекул друг с другом с образованием устойчивых [c.293]

I. а) Межмакромолекулярные реакции функциональных групп макромолекул друг с другом. Такие реакции могут протекать между полимерными электролитами в растворах или в массе. Некоторые из них приводят к образованию ионных или водородных связей между звеньями макромолекул, некоторые — к обра зованию ковалентных связей. Такие поперечные связи могут образоваться между каждым из звеньев макромолекул, способных к химическому взаимодействию со звеном другой химической природы, что приведет к образованию макромолекуляриых структур лестничного типа. Примером может служить реакция поли- [c.298]

Третье издание значительно переработано по сравнению с предыдущим (2-е издание вышло в 1967 г.). В нем расширены главы, касающиеся реакций функциональных групп полимеров и деструкции полимеров включены сведения о ряде новых поли.иеров уделено внимание термостойким полимерам существенно дополнены разделы, посвященные полисахаридам, нуклеиновым кислотам и белкам [c.2]

В этой реакции функциональная группа замещается на бром. Реакция обратима в присутствии щелочи равновесие смещается в сторону исходных веществ, в избытке кислоты - в сторону конечных веществ. Важное свойство спиртов - их способность к дегидратации (потере воды). Дегидратация прюисходит при нагревании спирта (>140 С) с водоотнимающими веществами, наприч<ер с концентрированной серной кислотой [c.371]

В рамках рассматриваемой модели И1 используется предположение об отсутствии взаимодействия между фрагментами молекул, за исключением химической (обратимой) реакции функциональных групп. Реакционная способность последних предполагается равной и неизменной, как в модели I, одиако в отличие от пее теперь допускается возможность образования циклических структур. Энергия такой системы в отсутствие внешних полей равна произведению энергии Fa одной связи иа их числе N . Координаты групп (напрпмер, Гз1 н Гзг на рис. П1.1) могут совпадать, даже если они пе образовали химическую связь. Положение в пространстве функциональных групп одного звена является, вообш е говоря, коррелированным (например, жесткие мономеры на рис. 1.17,6). Одиако далее для простоты мы предположим, что каждая из этих групп связана с мономером гибкой линейной цепочкой среднеквадратичной длины а, распределение расстояния Г — r.j между концами которой описывается функцией Я (г — Гу). [c.209]

При поликонденсации большое влияние на ход реакции оказывают так называемые сопутствующие процессы. Обычно это влияние отрицательно, так как подавляется основная реакция, ухудшается качество синтезируемого продукта, увеличиваются расход сырья и себестоимость и т д По природе сопутствующих процессов их можио разделить на химические и физические. К физическим относятся процессы исключения функцио- i натьпых групп нз реакции вследствие самопроизвольного выпадения полимера (или олигомера) в осадок, блокирования функциональных групп молекулами растворителя, повышения вязкости системы н т д., к химическим — нежелательные реакции функциональных групп с примесями, растворителями, моно функциональными добавками. Например, при взаимодействии [c.152]