Электропроводность растворов хлористого водорода в спиртах

Характерным свойством растворов является взаимодействие частиц растворенного вещества с растворителем. Растворитель нельзя считать только индифферентной средой, так как электропроводность раствора очень сильно зависит от химической природы растворителя. Растворы электролитов, например хлористого водорода в спирте или эфире, проводят ток значительно хуже, чем водные растворы хлористого водорода той же концентрации (И. А. Каблуков). Растворы хлористого водорода в бензоле, гексане и ксилоле совсем не проводят тока. Это объясняется образованием непрочных соединений растворенного вещества с растворителем. Химическая природа растворения особенно заметна в концентрированных растворах. [c.59]

Б. Особенности электропроводности неводных растворов. В водных растворах, а также в неводных растворителях с высокой диэлектрической постоянной эквивалентная электропроводность обычно возрастает с ростом разведения (см. рис. 16) в результате увеличения подвижности ионов, а для слабых электролитов также и степени диссоциации. Эта закономерность нарушается в неводных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, что было впервые обнаружено в 1890 г. И. А. Каблуковым при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте. Электропроводность этих растворов возрастала с ростом концентрации (т. е. с уменьшением разведения) в определенном интервале. Такое явление называется аномальной электропроводностью. В растворителях с диэлектрической проницаемостью е<с35 на кривых зависимости эквивалентной электропроводности от разведения можно наблюдать максимум и минимум (рис. 23). П. Вальден установил, что разведение, отвечающее минимуму электропроводности, и диэлектрическая проницаемость растворителя связаны соотношением e /v и 30. [c.77]

Если производится восстановление с одновременным выделением на катоде водорода или окисление с анодным выделением кислорода, то контроль потенциала становится излишним и достаточно работать при постоянной плотности тока. Однако, так как растворимость большинства органических соединений в воде мала, то зачастую приходится использовать раствор соответствующего электролита (минеральной кислоты, неорганического или органического основания, соли—уксуснокислого калия, хлористого лития и др.) в смешанном (водно-неводном) растворителе, например вода—спирт или вода—уксусная кислота. Нередко в более сложных системах применяется спирт, уксусная кислота или смесь дихлорэтана и уксусной кислоты, с соответствующим электролитом. Какова бы ни была электропроводность таких систем, относительный потенциал рабочего электрода в них значительно выше того, какой требуется для выделения газов из водных растворов. Поэтому в схеме прибора необходимо предусмотреть возможность контроля относительного потенциала до 6 в. [c.33]

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ РАСТВОРОВ ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА в СПИРТАХ ПРИ 25° С [c.678]

Явление аномальной электропроводности, открытое Каблуковым, состояло в том, что молярная электропроводность растворов хлористого водорода в этиловом эфира и в амиловом спирте не растет, а уменьшается с разведением. [c.59]

Одним из первых исследователей этого плана был И, А. Каблуков, который еще в 1889 г. начал систематические исследования электропроводности растворов хлористого водорода в углеводородах, спиртах и этиловом эфире. Обнаруженный И. А. Каблуковым факт уменьшения молекулярной электропроводности с уменьшением концентрации раствора привел к пересмотру ряда основных положений теории электролитической диссоциации и, прежде всего, положения о полной диссоциации любого электролита при бесконечном разбавлении. Явление аномальной электропроводности И. А. Каблуков объяснял тем, что нельзя смотреть на растворитель как на среду, индифферентную к растворенному телу, а нужно принять некоторое химическое взаимодействие между растворенным телом и растворителем . [c.11]

Электропроводность любых электролитов, слабых и сильных, в сравнительно разбавленных растворах возрастает с разбавлением. Это является следствием либо увеличения степени диссоциации, либо увеличения подвижности ионов, либо того и другого. Однако при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте в 1890 г. И. А. Каблуков нашел так называемую аномальную электропроводность. Он установил, что при значительном увеличении концентрации (при уменьшении разбавления) электропроводность хлористого водорода в амиловом спирте не уменьшалась, а наоборот, возрастала (рис. 26). Это возрастание электропроводности не могло быть объяснено на основании теории Аррениуса, не может быть объяснено и на основании теории Дебая — Онзагера. [c.104]

Электропроводность любых электролитов, слабых и сильных, в сравнительно разбавленных растворах возрастает с разбавлением. Это является следствием либо увеличения степени диссоциации, либо увеличения подвижности ионов, либо того и другого. Однако при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте в 1890 г. И. А. Каблуков нашел так называемую аномальную электропроводность. Он установил, что при значительном увеличении концентрации (при уменьшении разбавления) электропроводность хлористого водорода в амиловом спирте не уменьшалась, а наоборот, возрастала (рис. 29). Это [c.132]

Для водных растворов большинства электролитов изменение эквивалентной (или молекулярной) электропроводности с разбавлением выражается плавной кривой, приведенной на рис. 12. Электропроводность электролита растет по мере разбавления, стремясь в пределе к значению проводимости при бесконечном разбавлении. Совершенно иной ход кривой молекулярная электропроводность — разведение (X — V) обнаружил в 1890 г. Каблуков при изучении свойств растворов хлористого водорода в амиловом спирте. Он установил, что в определенной области концентраций проводимость раствора не растет, а уменьшается с разведением. Эти исследования были продолжены затем многими учеными, подтвердившими его наблюдения. Оказалось, что когда применяются растворители с низкой диэлектрической постоянной, то вместо обычной для водных растворов монотонной кривой электропроводность — разбавление получаются кривые с минимумом, за которым следует плавный подъем. Иногда на кривых %. — V или X — с можно обнаружить и максимум, и минимум, т. е. здесь зависимость электропроводности от концентрации сложнее, чем в водных растворах. [c.122]

Ассоциация ионов в растворах. Если раствор электролита содержит достаточно большое количество ионов, то между ними возникает электростатическое взаимодействие, влияющее на свойства раствора. Еще в 1890 г. И. А. Каблуковым было обнаружено явление аномальной электропроводности. Обычно с увеличением разведения в растворах слабых и сильных электролитов увеличивается как степень диссоциаций, так и подвижность ионов, т. е. увеличивается электропроводность при уменьшении концентрации электролита. Однако при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте И. А. Каблуков обнаружил аномальное увеличение электропроводности раствора при значительном повышении концентрации НС1. Позже этот факт был объяснен обра-зованием сложных комплексных ионов, растворы которых хорошо проводят электрический ток. Таким образом, для растворов характерно не только явление диссоциации, но и обратное ему явление ассоциации — соединение ионов друг с другом, а также ионов с молекулами растворенного вещества. [c.231]

Хлористый алюминий легко растворим в этиловом спирте, как об атом было опубликовано [75] однако по сведениям, сообщаемым другими исследователями [76], растворение происходит только с одновременным разложением и выделением хлористого водорода. Плотность и электропроводность спиртового раствора определил Каттанео [77]. [c.30]

Как рассмотрено выше, эквивалентная электропроводность электролитов уменьшается с ростом концентрации. Однако в 1890 г. Каблуков [17] впервые показал, что в растворах хлористого водорода в амиловом спирте наблюдается аномальная электропроводность при увеличении концентрации электропроводность хлористого водорода не уменьшается, а увеличивается. Такой же эффект наблюдал позднее Пашков [18]. Аномальная электропроводность изучалась многими учеными. [c.20]

Электропроводность раствора H I в метиловом спирте почти в 4 раза меньше, чем в воде, что трудно объяснить уменьшением скорости движения ионов. Низкая электропроводность в неводных средах определяется в основном малой степенью диссоциации веществ в этих растворителях. Так, если хлористый водород в водном растворе диссоциирован полностью, то в спир-то шм растворе степень его диссоциации гораздо меньше единицы, а в бензоле он образует совсем слабый электролит. [c.439]

Уже исследования Каблукова по электропроводности хлористого водорода в амиловом спирте привели к открытию так называемой аномалии электропроводности, т. е. таки.х случаев, когда молекулярная электропроводность возрастает с концентрацией. В дальнейшем было показано, что эти аномалии особенно проявляются в неводных растворах. Аномалии эти не могли быть объяснены на основании теории Аррениуса они не объясняются и на основании таких физических теорий, как теория Дебая Хюккеля и Онзагера. [c.52]

Крупным исследователем в области изучения растворов электролитов был И. А. Каблуков, который уже в 1891 г., исследуя электропроводность кислот, в частности соляной кислоты в спиртах, указывал, что между хлористым водородом и водой взаимодействие более сильное, чем между сахаром и водой. Мы должны принять, что при образовании соляной кислоты изменение пошло далее. Молекулы воды, можно сказать, вторглись внутрь молекулы хлористого водорода, расшатали связь между атомами хлора и водорода, молекулу хлористого водорода образующими, настолько, что они приобрели такую же свободу движения, которой обладают молекулы сахара, находясь в водном растворе , По нашему мнению,—продолжает Каблуков—вода, разлагая молекулы растворенного тела, входит с ионами в непрочные соединения, находящиеся в состоянии диссоциации . Это и было тем дополнением к теории Аррениуса, которое показало, что диссоциация на ионы является следствием химического взаимодействия между растворяемым веществом и растворителем. [c.24]

В 1889 г. И. А. Каблуков, изучая эквивалентную электропроводность в неводных растворах, сделал важное открытие. Он обнаружил, что эквивалентная электропроводность хлористого водорода в растворах метилового, этилового и других спиртов, в растворах этилового эфира, бензола и других неводных растворах изменяется с разбавлением иначе,, чем это имеет место в водных растворах. Если в водных растворах эквивалентная электропроводность, как правило, непрерывно увеличивается с увеличением разбавления, то эквивалентная электропроводность неводного раствора по мере его разбавления сначала увеличивается, а затем начинает уменьшаться. [c.177]

Были исследованы основные свойства различных производных кислорода и серы типа ROR и RSR в жидком НС1. Более ранние исследования показывают, что можно обнаружить протонизирован-ные формы спиртов и эфиров в НС1, НВг, HI и что некоторые из этих растворов хорошо проводят ток Вода и сероводород нерастворимы в жидком хлористом водороде но растворяются, когда один или оба атома водорода в них замещены на метильную или фенильную группу. Диметилсульфид, судя по электропроводности, — одно из самых сильных оснований в галогеноводородах (см. табл. 19). [c.94]

Зависимость электропроводности неводных растворов электролитов от концентрации носит сложный характер и не всегда возрастает с увеличением разбавления, как это отмечается для водных растворов, а в пределах некоторых концентраций даже убывает. Так, эквивалентная электропроводность растворов хлористого водорода в изоамиловом спирте по мере увеличения разбавления сначала растет, а затем начинает уменьшаться. Такая же картина наблюдается и для растворов AgNOs в пиридине (рис. 14.6). [c.307]

Если электропроводность раствора спирта в жидком хлористом водороде вызвана образованием оксониевого комплекса, то не той ли же причиной следует объяснять электропровод1юсть спиртового и водного растворов хлористого водорода [c.64]

Последнее И. А. Меншуткин объяснил в духе учения Д. И. Менделеева о растворах специфическим взаимодействием растворенного вещества с растворителем (своего рода гомогенный катализ, образование промежуточного соединения с растворителем). Слабее всего такое взаимодействи проявляется у алифатических углеводородов, сильнее всего — у ароматических спиртов. Вальден, развивая положение Н. А. Меншут-кина о зависимости между величиной электропроводности хлористого водорода и каталитическим действием растворителя, показал, что константу скорости реакции Меншуткина можно связать с величиной диэлектрической постоянной растворителя. [c.95]

Меркаптаны, в состав которых входит группа —SH, можио рассматривать как производные сероводорода или как спирты, в которых кислород заменен серой. Как производные сероводорода меркаптаны должны проявлять кислотные свойства действительно, некоторые реакции их подтверждают это. Для определения закономерностей в области сравнительной кислотности индивидуальных меркаптанов до настоящего времени, повидимому, методы электропроводности не применялись . С едким натром и едким кали, или с гидроокисями или окислами других металлов образуются соответстБующие соли, или меркаптиды. Эти реакции будут подробнее разобраны ниже в связи с процессом плумбитной очистки. Характерным для меркаптанов является их отношение к окислителям. Слабыми окислителями, например иодом, о>собенно в щелочном растворе, меркаптаны переводятся в дисульфиды Эта реакция нашла применение при количественном определении меркаптанов Reid и Sampey описали два ацидиметрических метода для определения меркаптанов (в бензольном растворе). По первому методу титруется иодистый водород, образующийся при окислении меркаптанов в присутствии иода второй метод основан на определении хлористого водорода, выделяющегося при действии хлорной ртути на меркаптаны по следующему уравнению [c.469]

Органические соединения, содержащие кислород, азот и серу, обычна очень хорошо растворяются в жидком фтористом водороде,, а получающиеся растворы в большинстве случаев проводят электрический ток. Многие иа этих веществ могут быть выделены из растворов в неизмененном виде, несмотря на наличие некоторого взаимодействия с растворителем, приводящего к образованию ионов, обусловливающ1[х электропроводность растворов. Это характерно для растворов просты эфиров, фенолов и карбоновых кислот. Другие соединения этого типа могут быть выделены из растворов в неизмененном виде, если между смешением и разделением прошло немного времени. К такого рода соединениям относятся алифатические спирты и кетоны, например ацетон. Остальные вещества реагируют с НР с такой скоростью, что выделение их из растворов невозможно. Тиофен полимеризуется и образует нерастворимый продукт. Ацетилхлорид очень быстро реагирует с НР с образованием ацетилфторида и хлористого водорода. [c.204]

Аррениус изучая внутреннее трение водных растворов и изменение электропроводности растворов под влиянием небольшого количества неэлектролита, нрншел к выводу, что уменьшение электропроводности в водно-спиртовых растворах зависит главным образом от увеличения трения ионов в смешанном растворителе, а не от понижения диссоциации. Но Каблуков показал, что электропроводность уменьшается быстрее, чем увеличивается вязкость спирта, и что, следовательно, уменьшение электропроводности нельзя объяснить только увеличением сопротивления, которое оказывают частицы спирта движущимся ионам, но приходится принять также, что спирты действуют на хлористый водород менее диссоциирующим образом, чем вода Каблуков показал, что вода, разлагая молекулы растворенного вещества, образует непрочные соединения с ионами, т. е. выдвинул идею о гидратации ионов в растворе. Это создавало мост между физической теорией растворов и химической теорией Д. И. Мелделеева. Каблуков считал, что эти теории не противоречат друг другу, а, наоборот, друг друга дополняют, если считать электролиты не только диссоциированными, но и гидратированными. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология